【摘 要】
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卤代烃在有机化学反应,尤其是S1、S2反应中具有重要地位,研究它的键能对于了解碳-卤键的强度、断裂方式以及反应机理等都具有十分重要的意义.卤代烃负离子基是一类非常重要且
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卤代烃在有机化学反应,尤其是S<,N>1、S<,N>2反应中具有重要地位,研究它的键能对于了解碳-卤键的强度、断裂方式以及反应机理等都具有十分重要的意义.卤代烃负离子基是一类非常重要且具有高反应活性的有机中间体,其裂变能量对对S<,RN>1、S<,N>2反应与电子转移反应关系的研究及深入理解有机化学反应的取向、机制、动力学效应等都具有重要意义.该文还对中性分子的均、异裂能及负离子基的裂解能与结构的关系进行了讨论,得到如下结论:1、中性分子的异裂能△H<,het>(RX)随正离子部分的远位取代基呈规律性地变化,即能稳定裂解后所形成的正离子的取代基使异裂能降低,反之亦然;2、均裂能△H<,homo>(RX)较之异裂能都要大些,这是由于溶液体系中溶剂分子的偶极相互作用使正、负离子比自由基更稳定,从而有利于键的异裂;3、中性分子得到一个电子而形成负离子基后,其键强度被大大削弱,键能降低,且大都为负值.说明这些负离子基在常温下并不稳定,容易自发地发生键的断裂;4、比较负离子基的两种断裂途径的能量发现:裂解为碳自由基和(类)卤负离子的途径(a)的能量比裂解为碳负离子和(类)卤原子的途径(b)的能量要低,即常温下负离子基裂解时倾向于生成碳自由基和(类)卤负离子.
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