提钛尾渣中Cl,Cr(Ⅵ)定量分析方法的建立

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某钢厂正大力推进“高温碳化-低温选择性氯化-提钛尾渣综合利用”项目,利用该工艺提钛,经高温碳化、低温氯化后,高炉渣中钛的总回收率可达70%以上,在回收高炉渣中钛资源同时,产生大量的提钛尾渣,根据提钛尾渣物理化学性质,提钛尾渣可制备成矿渣微粉大规模运用于建筑行业。钢筋混凝土建筑结构耐久性能的一个至关重要的指标是钢筋是否锈蚀,而入侵到混凝土中的氯离子则是诱发结构中钢筋锈蚀的主要原因之一,结合项目要求测定提钛尾渣中氯离子含量;在无害化评估中,需评估提钛尾渣中Cr(Ⅵ)含量,确认建筑材料的绿色环保。本文主要研究内容如下:  提钛尾渣氯含量定量分析研究:(1)应用磷酸蒸馏-汞盐滴定法测定提钛尾渣试样中氯时,存在钛基样品难以消解问题,同时样品中较高含量的硫会干扰氯的测定等问题。实验讨论了过氧化氢用量、硝酸用量、蒸馏时间等对氯含量测定影响,确定了最佳测定条件。试验表明该方法相对标准偏差RSD(n=8)<3%,回收率在99.50%~101.25%之间。按照实验方法测定3个提钛尾渣中氯含量,测定结果水泥基准法(硫氰酸铵)测定结果相一致。(2)应用硝酸银比浊法快速测定提钛尾渣中氯离子含量,存在测定下限不能满足低含量样品测定要求,显色体系稳定时间较短等问题。实验讨论了样品称样量、硝酸用量、放置时间等对溶液浊度的影响,确定了最佳测定条件。试验表明,该方法工作曲线y=1.256x,线性相关系数为0.9995,方法测定下限为0.01%。方法重现性好RSD(n=8)<3%,回收率在99.12%~101.23%,满足方法需求。按照实验方法测定3个提钛尾渣中氯含量,测定结果水泥基准法(硫氰酸铵)测定结果相一致。  提钛尾渣Cr(Ⅵ)定性定量分析研究:应用(氢氧化钠-碳酸钠-MgCl2)浸取-二苯碳酰二肼测定提钛尾渣中Cr(Ⅵ),存在浸取过程中Cr(Ⅲ)易于氧化成Cr(Ⅵ),干扰Cr(Ⅵ)测定且如何在不改变Cr(Ⅵ)价态基础上将其完全提取出来的问题,试验采用MgCl2抑制Cr(Ⅲ)氧化,采用在PH值7.5±0.5(氢氧化钠、碳酸钠溶液)浸取提钛尾渣中Cr(Ⅵ),采用二苯碳酰二肼测定提钛尾渣中Cr(Ⅵ)磷,试验表明该方法检出下限为0.002%,相对标准偏差RSD(n=8)<5%,回收率在98.90~100.80%之间。
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