N-(三丁基锡甲氧基烷基醚)邻苯二甲酰亚胺光诱导成环反应

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多供电子体-酰亚胺体系的电子转移反应过程与有机高分子导电材料、生物高分子材料等在激发态发生的电子转移过程有类似之处.多供电子体-酰亚胺体系电子转移光反应机理,必将为解释复杂的有机导电材料、生物高分子材料的信号和能量传递提供依据;利用光诱导电子转移反应可以合成多种类型的环化物,速率快,反应产率高,区域选择性好,可成为合成多种类型环化物的新方法。  在光诱导下,电子供体和电子受体能够发生电子转移的前提条件是氧化电位和还原电位必须相匹配。环化物的产率是由自由基间的距离决定的。在分子内电子给体与受体相距较远时,电子转移和能量传递是通过连接给体和受体之间的“化学键”进行,可以发生远程电子转移和能量传递。  本实验在氧化电位和还原电位相匹配下,基于光诱导电子转移理论,我们改进了离去基团,用三丁基锡做为离去基团增加了光诱导单电子转移反应脱去离去基团过程中的量子效率,加强了反应区域选择性和抑制了H+参与反应的机会,而且后处理很方便,且无需在金属离子模板和高度稀释的反应条件下进行。并设计合成了以末端三丁基锡甲氧基烷基链为供电子体和邻苯二甲酰亚胺为电子受体的四个新型的分子内给受电子体系,在甲醇中实施了光反应,并以很好的产率和区域选择性得到了四种新型的环化物,所有新的中间体和最终产物的结构均经1H-NMR、13C-NMR、X-ray和质谱验证。
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