球磨REMg11Ni+x%Ni(RE=La,Ce,Pr,Nd;x=100,200)型合金的储氢性能研究

来源 :内蒙古科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yanjinghai
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当今社会能源危机日益严重,伴随着煤、石油、天然气等不可再生资源的过度开发利用,环境污染已严重影响到人们的正常生活。而过度污染的罪魁祸首主要归因于汽车尾气的过度排放,煤炭等传统燃料资源的不合理开发利用。因此对用以补充日益枯竭的不可再生资源以及能改善环境的新能源的开发迫在眉睫,而氢能作为众多新能源中的一种洁净能源以其独特的优势脱颖而出,而氢能的储运一直是各国学者研究的焦点。而最为优良的储运方式非金属氢化物莫属,在众多储氢合金中,稀土镁基储氢合金具有吸氢量大,放电容量高,成本低、质量轻等特点而逐渐引起各国学者的关注。在本实验方案中,REMg11Ni(RE=La Ce Pr Nd)储氢合金,在负压条件下,采用感应熔炼法制备,并充入0.04MPa He气作为保护气体以减少RE和Mg的挥发,将所得铸态合金机械粉碎并添加100%和200%Ni粉进行机械合金化,经测试表明,添加200%Ni粉球磨后REMg11Ni(RE=La Ce Pr Nd)合金的最大放电容量分别可达到1053.5、1040、1135.5、1079.8mAh/g,而镍粉添加量为100%时,合金的吸氢量最大,依次为5.595、5.583、5.858、5.849wt%,除Ce以外其余合金的吸氢量随着机械合金化时间的增加而降低,然而铸态合金要经过多次吸放氢过程才能达到饱和吸氢量,吸氢量依次为4.576wt%、4.587wt%、3.371wt%,铸态NdMg11Ni储氢合金经过30小时几乎不吸氢。对于合金的高倍率放电性能,随着放电电流密度的增加,合金的高倍率放电性能降低,当放电电流密度相同时,随着球磨时间的增加,合金的高倍率放电性能基本都呈现逐渐增加的趋势。合金内部晶体结构可以通过机械合金化工艺改变,在一定时间范围内,随着球磨时间的增加,合金内部非晶相增加,所得合金为非晶和纳米晶混晶组织,而过多的非晶相不利于氢原子在合金内部的扩散,从而导致合金吸氢量、吸氢速率的降低。同时添加Ni粉有利于合金非晶化,并且对合金的电化学性能和气态吸放氢性能具有一定的催化作用。对达到饱和吸氢量的LaMg11Ni+100%Ni合金进行DSC和TG性能测试,测试结果表明随着球磨时间的增加,氢化物的稳定性降低,分解温度降低,氢化反应的活化能降低,实验结果表明:机械合金化能够增强合金的氢化反应过程,有利于释氢反应的进行。
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