【摘 要】
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Cis,cis-ceratospongamide 1的全合成通过4+3的片断缩合、大环肽键形成和脱水环合完成.我们采用两条不同的路线完成了大环多肽的合成,而且都给出了两个相同比例的环肽3a和3b,
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Cis,cis-ceratospongamide 1的全合成通过4+3的片断缩合、大环肽键形成和脱水环合完成.我们采用两条不同的路线完成了大环多肽的合成,而且都给出了两个相同比例的环肽3a和3b,环肽3的两个异构体的结构通过1D、2D的核磁共振确定.进一步的脱水环合3a和3b给出与天然产物结构数据一致的cis,cis的角状海绵酰胺(ceratospongamide,1).Aeruginosamide51是从英国Rutland岛水域采集的藻青菌cyanobacterium M.aeruginosa的分离出来的具有中等强度的抗人体卵巢癌细胞A27880和白血病细胞K562的活性.我们通过直线合成法完成了它和它的异构体的全合成.PolyoxypeptinsA(71)和B(72)是从链霉菌的肉汤培养液分离出来的具有诱导肿瘤细胞的程序死亡的天然产物.我们完成了它的(2S,3R)-3-羟基-3-甲基-脯氨酸73片断和酰基边链75的合成.我们首次报道了α,β-不饱和醛直接在脯氨酸催化下与偶氮二甲酸酯发生胺化反应得到γ-胺化产物265、α-胺化产物266和α,γ-双胺化产物267.通过改变反应条件的方法分别得到以三个化合物γ-胺化产物265、α-胺化产物266或以α,γ-双胺化产物267为主要产物.
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