聚合物多孔材料由于其低密度、高孔隙率以及聚合物孔形貌可调性等特点在环境、能源、化学合成及生物方面都有着广泛的应用前景。迄今，研究者们已报道了多种不同的制备聚合物多孔材料的方法。其中，高内相乳液模板因其所制材料特殊的多孔形貌、高空隙率及形貌可控性高而备受青睐，而冷冻结晶相分离因广适性（可应用于水溶液、有机溶液、胶体悬浮液、乳液等各种体系）、制备过程简单、所制得材料独特的有序取向结构也受到广泛研究。然而，通过高内相乳液所制得的材料形貌存在单一结构的局限性，其功能性及用途受到限制，且通常需要采用大量的乳化剂来稳定的体系，这就造成后处理困难，并限制其生物相容性和环境友好性。而冷冻结晶法其晶体生长在不同距离处存在形貌异质性，即无法控制其晶体长程均一生长的问题。　　为了解决以上的问题，我们首先在简单溶液体系当中熟悉和摸索了冷冻结晶法，而后通过冷冻结晶高内相乳液，制备出了具有有序形貌的聚乙烯醇(PVA)取向多孔球镶嵌的聚苯乙烯/二乙烯基苯(P(St/DVB))基高内相乳液模板(PolyHIPE)新型复合结构多孔材料。在高内相乳液模板中引入了取向多孔结构，得到了新型的取向海岛复合结构材料，并一定程度上控制了冷冻结晶在长距离上形貌的异质性。本文研究结果表明，聚合温度、内相聚合物浓度、冷冻浸入速率及冷冻温度等制备条件都能够调节多孔材料的形貌、平均尺寸和孔结构。　　此外，通过利用直接冷冻高内相乳液，然后通过低温紫外(UV)光引发聚合，解决传统HIPE模板法制备过程中，引发聚合连续相长时间置于“高温”环境导致的乳液不稳定现象，达到了降低乳化剂的使用量的目的，并且制得同时具有取向和乳液多孔模板结构的多级结构材料。