含钛有机硅树脂改性端羟基饱和聚酯的制备及表征

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随着经济的发展,有机硅树脂使用的越来越广泛,在一些特殊地方需要耐高温防腐涂料,而由于普通硅树脂的耐热性已达不到所需的要求。迫切需要寻求一种新型的耐高温树脂,而Ti-O键的键能高(662.0kJ·mol-1),合成的含钛有机硅树脂可满足要求。本文首先介绍的是含钛有机硅树脂的合成,根据已有的资料可知,合成有机硅树脂的方法也有很多,比如常见的缩合法、催化加成法,过氧化物氧化法。在本文中,采用缩合法合成硅树脂,所用的原料是一甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷,在适宜的条件下水解,钛源是钛酸丁酯,经水解缩合形成含钛有机硅树脂。通过单因素分析,得出的最佳反应条件为:R/Si=1.44,Ph/R=0.21,水解温度为65℃,催化剂为HCl。含钛有机硅树脂可通过红外谱图表征,TGA检测等表征其耐热性。其次是饱和聚酯树脂的合成。原料为:一缩二乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、己二酸和间苯二甲酸,制备端羟基饱和聚酯树脂。饱和聚酯可以控制涂料的附着力、硬度和耐溶剂性能,并且它与多种树脂具有良好的相容性,另外,树脂之间的分子间作用力,如氢键,范德华力等都会促进分子互溶。因此饱和聚酯得到了广泛应用。根据已合成的含钛有机硅树脂和端羟基饱和聚酯可通过两种改性路线,完成含钛有机硅树脂对端羟基饱和聚酯的改性。根据共聚改性聚酯红外光谱可知乙氧基消失,同时重均分子量增大,说明含钛有机硅已嫁接到聚酯树脂上。通过热重、耐水性、耐酸碱性等测试可知共聚改性聚酯的性能优于共混改性。当含钛有机硅树脂和饱和聚酯的按质量比为1:1共聚改性时,固化剂为聚异氰酸酯,共聚改性后涂在马口铁上并固化成膜,涂膜的硬度测定为5H,附着力为1级,耐水行为5h,抗冲击强度大于50kg·cm,以及具有良好的耐酸碱性,耐热温度高达400℃。根据分析可知,涂层性能的提高可能是因为含钛有机硅链段接到聚酯上面,提高了交联度,从而使涂层表面变得致密均匀所致。由于合成的含钛有机硅树脂改性端羟基饱和聚酯具有良好的机械性能、耐热性、耐候性、耐腐蚀性及其他性能,可使用在核工业中、锅炉以及高温反应设备,防止高温的条件下金属热氧化腐蚀,以延长设备的使用寿命。
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