用于合成亚氨基二乙酸盐的Cu/ZrO<,2>催化剂制备及改性研究

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本文研究了沉淀法Cu/ZrO2催化剂的制备条件及其对二乙醇胺脱氢合成亚氨基二乙酸盐的反应活性,考察了元素掺杂对催化剂脱氢性能的影响,并采用XRD、BET、FT-IR、TPD、TPR等手段对催化剂进行了表征。 (1)采用并流共沉淀法在Cu/Zr摩尔比0.6,沉淀pH值9.0,沉淀温度60℃,锆盐初始浓度0.3mol/L,NaOH浓度4.41mol/L,焙烧温度500℃条件下制备的Cu/ZrO2催化剂脱氢活性最好。在n(二乙醇胺):n(氢氧化钠):n(去离子水)=1:2.3:12,催化剂量/二乙醇胺=10%(质量比),反应温度170℃,反应压力0.8MPa,搅拌速率200rad/min的条件下,反应5小时,亚氨基二乙酸盐收率为93.3%。催化剂稳定性试验表明:反应一次后,初始活性下降明显,反应收率由93.3%下降至82.3%,约下降11.8%;但继续套用后反应活性趋于稳定,经重复使用8次,反应收率基本保持不变。 (2)不同助剂对Cn/ZrO2催化剂改性后活性顺序依次为Pd-Cu/ZrO2>Mn-Cu/ZrO2>Bi-Cu/ZrO2>Ni-Cu/ZrO2>Co-Cu/ZrO2。钯的加入影响铜的化学环境,降低氢脱附温度,提高催化剂吸附氢能力,有利于降低反应温度,提高催化剂的稳定性。 (3)Pd含量2000ppm的Cu/ZrO2催化剂,在160℃连续套用8次,由初始反应收率83.7%下降至81.7%,下降约2.4%。催化剂的稳定性研究表明,反应系统不存在催化剂毒物,高温和高浓度碱的反应环境是造成表面铜微晶长大、催化剂活性下降的主要原因,但在反应过程中催化剂存在部分机械耗损和铜流失现象。
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