(Sr,Ba)2SiO4基质发光材料的合成和性能研究

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在人们高度提倡节能与环保的今天,固体白光LED作为第四代照明光源,已被广泛运用于交通信号灯、普通照明、LCD背光源等各个领域。其中,利用紫外-近紫外激发荧光粉实现白光LED已成为一个研究的重点,探索能与之相匹配的荧光粉也成为了人们广泛关注的课题。本文中,我们以MCM-41为硅源,采用共沉淀法、水热法制备了 Eu2+、Ce3+单掺及共掺的(Sr,Ba)2SiO4系列荧光粉,探讨了共掺离子Eu2+、Ce3+间的相互作用以及Ba/Sr组成比、电荷补偿离子Li+对荧光粉发光性能的影响。此外还采用共沉淀法制备了 Eu2+单掺和Eu2+、Dy3+共掺的Ba2SiO4荧光粉,探讨了煅烧温度、掺杂浓度对粉体荧光性能的影响。取得的研究成果如下:(1)采用共沉淀法制备了 Sr2-xSiO4:xEu2+(x=0.01,0.02,0.04,0.06)和BaxSr1.99-xSiO4:0.01Eu2+系列荧光粉。Sr2-xSiO4:xEu2+荧光粉经 900℃煅烧后 x =0.01,0.02的样品为α’-和β-Sr2SiO4以及少量的SrCO3相,x = 0.04,0.06时样品均为α’-Sr2SiO4单相。所有Sr2-xSiO4:xEu2+样品在322 nm激发下发射黄绿光。Ba的掺入有利于α’-Sr2SiO4相的形成,随着Ba含量的增加,BaxSr1.99-xSiO4:0.01Eu2+荧光粉的发射峰先红移再蓝移,发射强度逐渐增强。(2)采用水热处理与后续煅烧相结合的方法制备了 Sr1.99SiO4:0.01Eu2+荧光粉。110 ℃水热处理12 h的前驱体经900 ℃煅烧可得α’-和β-Sr2SiO4的混合相。Sr1.99SiO4:0.01Eu2+的发射谱是位于400~650 nm范围内的不对称宽带。与共沉淀法相比,水热法制备的样品在322 nm激发下发射的黄绿光更亮。(3)共沉淀法制备Sr2-xSiO4:xCe3+荧光粉的发射谱是最大峰值位于410 nm附近的不对称宽带。随着Ce3+浓度的增加,发射峰红移,发光强度先增大后减小,在x = 0.05时达到最大值。电荷补偿剂Li+的引入增强了 Sr1.95SiO4:0.05Ce3+的发射强度,在煅烧温度为1100 ℃时,Li+增强荧光粉发射强度的程度最大,最佳掺杂量为 0.05。xEu2+掺杂到 Sr1.98-xSiO4:0.01Ce3+,0.01Li+荧光粉中,会降低Ce3+的荧光强度,改变Eu2+浓度可以实现荧光颜色从紫光到蓝绿光的连续可调。(4)共沉淀法制备了 Ba2SiO4:Eu2+荧光粉,在800 ℃煅烧下,样品已生成正交晶系结构的Ba2SiO4单相,在365 nm激发下发射502 nm的蓝绿光。发射峰的强度随煅烧温度的升高先增大后减小,在900 ℃时达到最大值。Eu2+的最大掺杂浓度为0.04。Dy3+在Ba2SiO4基质中不发光,但会在一定程度上增强Eu2+的发射强度,当Dy3+掺量为0.015时,荧光强度达到最大。
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