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Au(Ⅲ)因为具有与Pt(II)相似的4f145d8闭壳层电子构型,配位的时候采用平面四边形构型,而且具有相当的细胞毒性,所以Au(Ⅲ)配合物成为新型的抗癌药物并且得到广泛的研究。众多体内外试验证明金(Ⅲ)配合物的靶点可能是线粒体、含硫蛋白或者DNA等,因此本论文想通过理论计算验证Au(Ⅲ)配合物的优先靶点。早期,Calamai课题组设计并合成了与顺铂类似的配合物AuCl3(Hpm)和AuCl2(pm),并通过系列的实验证明,该种类配合物虽容易水解,但是能和游离的半胱氨酸或者小牛胸腺DNA反应。因为这两种金(Ⅲ)配合物比较简单而且具有一定的代表性:含有吡啶配体(稳定性增强),而且保留了较多易于离去的Cl-,所以我们选择了该类配合物作为研究对象。第一、二章里主要介绍了金(Ⅲ)配合物的国内外研究现状,本文研究的主要问题和理论基础,第三、四章分别介绍了AuCl3(Hpm)/AuCl2(pm)配合物与半胱氨酸和嘌呤碱基作用的单、双功能取代反应的理论研究,并且探究了B3LYP和M06泛函或者气相优化和水溶液优化下对计算结果造成的影响。第三章的计算结果表明:根据溶剂化效应后的单功能取代反应活化能来判断,金(Ⅲ)一水解、二水解配合物与鸟嘌呤的取代反应在动力学上优先,DNA的反应活性比蛋白质强;并且B3LYP和M06泛函求算出相同的定性结论。在水溶液优化的情况下,仍然是鸟嘌呤最优,但是半胱氨酸的最优进攻位点变成了Cys(O)与气相优化下的结论相反。不同介电常数所模拟的溶剂环境(水、DNA和蛋白质)对反应活化能的影响极微,可以被忽略。氢键作用对构型和活化能有重要的影响。第四章的计算结果表明:B3LYP和M06泛函在相同条件下得到相同的结果,[AuCl3(Hpm)-G-H2O-Cl]2+,[AuCl2(pm)-G-H2O]2+与靶分子作用的活化能(含溶剂化效应)都显示鸟嘌呤具有结合优先性,半胱氨酸的O位点最弱,这与单功能取代反应得到的结果相同;[AuCl3(Hpm)-S-H2O-Cl]2+,[AuCl2(pm)-S-H2O]2+更多地偏向于Cys(S)结合,但是前者的最弱结合位点是腺嘌呤,后者是Cys(O).