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本文通过自由基溶液聚合和大分子单体技术分别合成了无规共聚物P(St-co-AA)和无规类接枝共聚物PSt-g-PAA,并研究了这两类聚合物在溶液中的自组装行为。在二氧六环介质中,通过自由基溶液共聚,合成了一系列组成不同的双亲性无规共聚物聚(丙烯酸-co-苯乙烯)(P(St-co-AA)),用核磁共振(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热(DSC)等方法对P(St-co-AA)的结构参数进行了表征。在选择性溶剂(二氧六环/水)中,对一系列组成不同的P(St-co-AA)进行自组装,制得粒径不同的P(St-co-AA)胶束。用紫外分光光度计(UV)、激光光散射仪(DLS)、透射电镜(TEM),扫描电子显微镜(SEM)等研究了P(St-co-AA)在水溶液中的胶束化行为。研究表明,P(St-co-AA)在选择性溶剂(二氧六环/水)中可实现自组装,形成规则球状胶束。P(St-co-AA)中AA的含量及胶束化条件的改变对P(St-co-AA)胶束的形成、胶束流体动力学半径(Rh)和临界聚集水含量(CWC)均有影响。利用荧光探针技术研究了其在水溶液中的胶束化行为,进一步的研究表明:P(St-co-AA)胶束可对水中存在的多环芳香化合物芘进行有效地吸附、分离和回收。用α-溴代丙酸乙酯(EPN-Br)作为小分子引发剂,以氯化亚铜(CuCl)和N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)作为催化体系,制得末端带有Br原子的大分子引发剂(PtBA-Br)。在此基础上,以PtBA-Br作为大分子中间体,溶剂/催化剂为醋酸乙酯/1,8-2-氮双环[5.4.0]-7-十一烯(DBU)],使其末端的Br原子与丙烯酸(CH2=CHCOOH)进行亲核取代反应,从而在聚丙烯酸叔丁酯末端引入C=C双键,得到了丙烯酸封端的疏水性大分子单体AA-PtBA,通过FTIR,~1H-NMR,GPC对产物的结构和分子量进行了表征。在二氧六环介质中,将丙烯酸封端的大分子单体和苯乙烯以一定比例共聚得到了PSt-g-PtBA接枝共聚物,通过三氟乙酸对叔丁基的选择性水解作用,最终得到了PSt-g-PAA的双亲性接枝共聚物。通过FTIR,~1H-NMR,GPC对产物的结构和分子量进行了表征。将水解得到的PSt-g-PAA的双亲性接枝共聚物在水/DMF的选择性溶剂中自组装,TEM结果表明,聚合物在水溶液中能形成规则球状胶束,且水含量、羧基含量对胶束的粒径及临界聚集水含量有影响,盐浓度对聚合物的临界胶束浓度也有一定影响。