【摘 要】
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自然界中的生物为了生存无时无刻不存在着对外界刺激(如光、热、力等)做出本能反应及响应行为。有些生物比如变色龙,会根据环境变化改变自身颜色,与环境颜色几乎一致来伪装自
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自然界中的生物为了生存无时无刻不存在着对外界刺激(如光、热、力等)做出本能反应及响应行为。有些生物比如变色龙,会根据环境变化改变自身颜色,与环境颜色几乎一致来伪装自己。科学工作者受此类生物学行为启发,开发出仿生的变色材料,模仿生物的变色行为。变色材料是一类常见的仿生智能材料,该材料在某些外界刺激(如光﹑电﹑热﹑力等)下,做出相应响应,表现为材料的光学性质发生变化,而且该变化往往可逆。在各类变色材料中,有机力致变色材料作为一种独特的刺激响应仿生变色材料,具有种类多样、易修饰和加工、成本低等优点,而且能够凭借可视化的光学信号对外界压力进行反馈,使其在信息存储﹑柔性传感﹑可视化形变检测、防伪材料等领域有着重要的应用前景,因此有机力致变色材料是目前新型变色材料发展的重要研究方向。但是传统的有机力致变色材料存在合成路线复杂、产率低、稳定性较差的缺陷,因此,为了制备具有合成路线简单、产率高、稳定性好的力致变色材料,本文通过胺醛缩合生成席夫碱的反应方法,设计合成了PPD、PED、PHZ、PBD和PTP五种吩噻嗪席夫碱衍生物,其中PPD、PBD、PTP具有力致荧光变色行为,而PED与PHZ无力致荧光变色行为。分析讨论了桥联单元的刚性和长度对吩噻嗪席夫碱类化合物力致变色行为的影响。(1)通过胺醛缩合反应,将具有优良光电性能的3-甲酰基-10-乙基-吩噻嗪分别与对苯二胺和乙二胺反应,合成PPD与PED两个席夫碱类化合物。PPD由于中心刚性的苯基桥联单元使得分子具有较好的平面性,分子具有较好的共轭性,表现出优异的力致荧光变色行为。经过溶剂熏蒸或加热,发光回复,循环性能优良。而PED中心由于具有柔性的乙基桥联单元使得分子整体共轭性弱,无力致荧光变色行为。(2)通过胺醛缩合反应,将3-甲酰基-10-乙基-吩噻嗪分别与对水合肼、联苯胺和4,4’-二氨基三联苯反应,合成PHZ、PBD与PTP三个席夫碱类化合物。PHZ具有十分理想的平面分子结构,分子中心相邻的两个亚胺基发生共轭,整个分子具有共轭大π键,研磨并没有使分子的堆积方式发生变化,无力致荧光变色行为。非平面型共轭性分子PBD与PTP的中心相邻苯环之间能形成共轭,分子具有共轭大π键,具有力致荧光变色行为。
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