氯化钙对聚芳砜酰胺溶液特性的影响

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聚芳砜酰胺(PSA)作为耐高温、耐紫外辐照、阻燃、电绝缘性优异的高性能材料之一,在高温过滤、高温绝缘、阻燃等领域有着广泛应用。已有的研究发现,无机盐对PSA的溶解性和溶液特性都有一定的影响,但并没有详细报道无机盐对不同结构的PSA在溶液中形态结构的影响。因此,本文着重研究了不同结构的PSA在DMF/CaCl2溶液中的形态结构,说明CaCl2对PSA溶液特性的影响。1.采用粘度法、电导率、激光光散射和红外等方法研究了聚间二苯砜间苯二甲酰胺(mi-PSA)的溶液特性。结果发现,ni-PSA的特性粘度强烈依赖于CaCl2浓度的变化,并随着CaCl2浓度增大出现最大值。针对这一现象,采用粘度法研究了CaCl2在DMF中的存在形式,推测CaCl2以[(DMF)4Ca]2+Cl2形式存在于DMF中,Cl-与mi-PSA上的酰胺基团上的氢原子相互作用导致mi-PSA在DMF/CaCl2中产生聚电解质效应。而且即使在CaCl2浓度较高的情况下,mi-PSA的特性粘度都大于不添加CaCl2的特性粘度。同时,mi-PSA/DMF/CaCl2溶液的电导率随CaCl2浓度的增加而增大,直到溶液中Cl-摩尔数与高分子中酰胺基团上的氢原子的摩尔之比(Cs/Cpa)超过0.85时,mi-PSA/DMF/CaCl2溶液的电导率与DMF/CaCl2溶液电导率的差值达到平衡,这与mi-PSA/DMF/CaCl2溶液的比浓粘度随着Cs/Cpa增大的变化规律相一致,同样说明mi-PSA在DMF/CaCl2中表现出聚电解质效应。光散射的结果表明mi-PSA的表观流体力学半径随CaCl,浓度变化的规律与特性粘度的变化规律相一致,说明加入的CaCl2使mi-PSA高分子链段在DMF中得到一定程度上的舒展。FTIR结果说明Cl-与mi-PSA上的酰胺基团的氢原子确实存在相互作用。2.以聚间二苯砜对苯二甲酰胺(mt-PSA)/DMF/CaCl2为对象,采用粘度法、流变仪与激光光散射相结合的方法研究CaCl2浓度对mt-PSA/DMF溶液特性的影响。研究发现mt-PSA的特性粘度随着CaCl2浓度的增加出现先增大而后保持稳定的趋势,表明mt-PSA在DMF/CaCl2中没有聚电解质效应。溶液的增比粘度随CaCl:浓度的变化规律与特性粘度的变化情况相似,且mt-PSA在DMF/4%CaCl2中的流体力学半径明显高于其在DMF中的流体力学半径,同样说明mt-PSA高分子链段由于CaCl2的加入得到舒展。3.以芳砜酰胺共聚物(r-PSA)/DMF/CaCl2为对象,采用粘度法、流变仪与激光光散射相结合的方法研r-PSA在DMF和DMF/4%CaCl2中溶液特性的区别。根据增比粘度(ηsp)与浓度(c)的关系,由此将溶液划分为稀溶液,半稀非缠结溶液和浓溶液三个区域。在这三个区域中,r-PSA/DMF溶液和r-PSA/DMF/4%CaCl2溶液的ηsp与c的关系均符合为:,ηsp~c、ηsp~c2和ηsp~c14/3。根据经典的标度理论,推测DMF和DMF/4%CaCl2是r-PSA的θ溶剂。特性粘度与静态光散射结合的方法建立r-PSA/DMF体系的Mark-Houwink方程:[η]=1.6×10-3MW0.58,结果也说明DMF是r-PSA的θ溶剂。但在相同r-PSA浓度下,在DMF/4%CaCl2中,r-PSA的特性粘度与流体力学半径和溶液的零切粘度、增比粘度、黏流活化能、损耗模量和储能模量均高于r-PSA/DMF溶液的,说明CaCl2使r-PSA高分子链段得到一定程度上的舒展。r-PSA的特性粘度随CaCl2浓度的增加没有出现最大值,同样表明r-PSA在DMF/CaCl2中没有聚电解质效应。
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