【摘 要】
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在金属介入的不对称催化反应中,手性配体的设计合成扮演着极重要的角色。基于这一点,本论文在完成螺环二酚(SPINOL)包结拆分的基础上,合成了系列螺二氢茚骨架的手性单齿膦烷
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在金属介入的不对称催化反应中,手性配体的设计合成扮演着极重要的角色。基于这一点,本论文在完成螺环二酚(SPINOL)包结拆分的基础上,合成了系列螺二氢茚骨架的手性单齿膦烷配体SITCP和膦-噁唑啉配体SIPHOX。将SITCP配体应用于钯催化的烯丙醇及其衍生物对醛的不对称烯丙基化反应中,给出很高的对映选择性(83% ee),这是该反应目前最好的对映选择性。SIPHOX配体则在铱催化的亚胺的不对称氢化反应中表现出极佳的催化性能,常压下即可完成对N-苯基酮亚胺的氢化,并获得高达93% ee的对映选择性,这代表了该反应的最好结果。这些工作再次证明螺二氢茚骨架是优秀的手性配体骨架。此外,本文还合成了手性螺环单磷配体4,4′-DiR-SIPHOS并考察了它在不对称烯烃氢化反应中的电子效应。
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