Bi<,x>Ca<,1-x>MnO<,3>和Na<,x>CoO<,2>陶瓷中的显微结构和相变的透射电镜研究

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全文分为二部分: 第一部分 用固态反应法制备了BixCa1-xMnO3系列电子掺杂钙钛矿化合物。晶体结构和电磁测量结果表明,BixCa1-xMnO3中存在着一些新奇特性,这些现象与该体系的电荷有序及磁转变有关。Bi含量x<0.15的样品磁测量显示在130 K附近出现明显的顺磁到铁磁转变。而Bi含量大于0.15时则出现团簇玻璃行为。对x=0.15,0.2,0.25,0.33样品,电荷有序转变在电阻及磁测量中被揭示,转变温度分别为110 K、175 K、220 K、320 K。用透射电镜观察了在这些样品中由电荷有序引起的结构转变与结构调制。 应用群理论简要分析了BixCa1-xMnO3中的畴及畴界的微结构特征。分析结果表明,当BixCa1-xMnO3由高温立方相转变到室温正交相时,在BixCa1-xMnO3中会出现120°和90°取向畴。利用电子衍射及高分辨像对这两类取向畴进行了观察和研究。 第二部分 利用透射电镜及热分析研究了NaxCoO2(0.4=x=0.85)陶瓷从100 K至800 K温度范围内的结构及热转变。在Na0.5CoO2中观察到一个独特的正交相;原位加热透射电镜分析显示所有样品存在一高温超结构六角相。热重和差热分析显示在对应相变温度点处有明显的吸热峰,也进一步证实了该相变的存在。电镜和热分析显示样品在600 K时开始分解。基于Na有序模型解释了这些在NaxCoO2中出现的相变。
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