【摘 要】
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构筑C-C键的反应是有机合成化学中的一大基本反应,因此,有很多关于碳碳键的合成方法包括傅克烷基化反应、缩合反应、偶联反应,最重要的是过渡金属催化的C-C键偶联反应。然而,
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构筑C-C键的反应是有机合成化学中的一大基本反应,因此,有很多关于碳碳键的合成方法包括傅克烷基化反应、缩合反应、偶联反应,最重要的是过渡金属催化的C-C键偶联反应。然而,这些方法或多或少需要强酸、高温、额外的推动力和通常昂贵有毒的金属催化剂,既难以处理又非环境友好。二芳基甲烷类化合物是一类非常重要的化工原料和有机合成中间体,也是药物活性分子和复杂天然产物的重要结构单元。本文研究在紫外光诱导下芳基乙酸脱羧与1,4-对苯二腈(1,4-DCB)交叉偶联反应生成C-C键,得到了一系列产率介于中等到良好的二芳基甲烷衍生物。相比较传统的过渡金属催化偶联反应,起始原料羧酸廉价易得,理论副产物是二氧化碳,无污染且易从反应体系中分离。除此之外,光化学反应还有其独特的优势,例如环境友好、条件温和、操作简单等。将不同的芳基乙酸在最优条件下进行了普适性研究,芳环上有给电子基团的羧酸适用于这一合成策略,而含有吸电子基团的通常难以反应。通过GC-MS检测,以TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶)为自由基捕获剂对可能的反应机理进行了验证,芳基乙酸与1,4-对苯二腈发生单电子转移,之后脱去二氧化碳,发生偶联进而得到二芳基甲烷化合物。在此基础上,还探究了与异氰酸酯以及烯烃类的偶联反应,得到了相应的一系列的苯乙酰胺化合物和末端烯烃产物,产率良好。
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