自2000年氨基催化开始复兴以来，有机化学家发展了一系列高效不对称转化反应，但是从反应类型和反应底物的角度来看，氨基催化依然存在一定的局限性。基于上述研究背景，本论文的主要研究工作围绕“发展新型氨基催化剂，利用氨基-过渡金属协同催化的策略，实现挑战性底物的活化与转化”这一思路展开。　　(1)通过手性伯胺-叔胺催化剂与非手性钯催化剂结合，实现了开链β-羰基酮类化合物与烯丙醇的不对称烯丙基化反应。该反应以烯丙醇为底物，实现了高原子经济性的不对称烯丙基化反应，以高达99％的产率和98％的ee值获得了一系列含全碳季碳中心的手性产物。通过手性伯胺-叔胺催化剂与β-羰基酮类化合物形成的Z-烯胺中间体，解决了非环状1，3-二羰基化合物的手性控制问题，同时，手性伯胺催化剂与钯催化剂能够兼容也是该反应成功的关键。　　(2)基于上一工作的基础，以联烯为烯丙基底物实现了β-羰基酮类化合物的100％原子经济性不对称烯丙基化反应。在简单的改变非手性钯催化剂的膦配体后，首次实现了简单联烯对β-羰基酮类化合物的链状选择性不对称烯丙基化反应，获得了高达81％产率和94％ee值的目标产物。此外，以1，1-二取代和烷基取代联烯为底物，我们拓展了β-羰基酮类底物的不对称烯丙基化反应的底物适用范围。　　(3)为了进一步发展手性伯胺-过渡金属协同催化的新型不对称转化反应，我们详细研究了上述反应中的催化剂构效关系。通过选择合适的双层Sterimol位阻参数，建立了有效的手性伯胺-叔胺催化剂位阻与反应立体选择性之间的线性自由能相关方程。该方程有效的指导了上述反应中最优催化剂的设计合成，还成功得到其实验结果的验证。