一步法合成Cu-SAPO-34及其选择性催化还原NO_x的基础研究

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利用氨气为还原剂的NH3-SCR技术是当前控制柴油机NOx排放的重要技术,考虑到发动机实际运行工况以及SCR系统上游的DPF再生,NH3-SCR催化剂应当具有宽活性温度窗口、高的氮气选择性以及良好的水热老化稳定性。小孔分子筛催化剂Cu-SAPO-34由于具备良好的低温活性和高温水热老化稳定性而受到广泛关注,但Cu-SAPO-34的低温水热老化稳定性是需要解决的关键问题。本文以寻找具有优异NH3-SCR性能以及低温水热老化稳定性的催化剂为目标,采用一步水热合成法制备了Cu-SAPO-34分子筛催化剂,并对其进行了SCR性能测试以及理化特性表征。本文首先对一步合成法的条件进行了优化,通过设置不同焙烧温度以及焙烧升温速率,制备出焙烧温度以及升温速率各异的Cu-SAPO-34催化剂,然后对其进行了SCR性能测试实验以及包括BET和XRD的表征。结果表明,焙烧温度和升温速率会对催化剂的SCR性能产生显著影响。当焙烧温度取700℃、升温速率取5℃/min时,催化剂拥有较大比表面积和孔容,CHA结晶度相对较高,从而使催化剂具有较优异的NH3-SCR性能。研究了硅铝比对催化剂性能以及低温水热老化稳定性的影响。基于优选的焙烧温度和焙烧升温速率,本文采用一步合成法制备了硅铝比分别为0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8的Cu-SAPO-34催化剂,并对其进行了SCR性能测试以及各项表征。结果表明,硅铝比为0.4的催化剂的CHA结构更加完整,比表面积和孔容更大,具有更加丰富的酸性位点和SCR反应活性位,从而具有相对最为优异的SCR性能,并且由于结构更加稳固,经过低温水热老化后没有出现明显的劣化现象,说明硅铝比为0.4的催化剂具有较好的低温水热老化稳定性。研究了负载活性元素Ce对催化剂性能以及低温水热老化稳定性的影响。设置不同的Ce负载量,采用一步合成法制备了三种Ce含量的CuCex-SAPO-34催化剂,性能评价实验结果表明铈铝比为0.06时,催化剂的NOx转化率相对没有Ce的催化剂提升效果最为显著。通过对CuCe0.06-SAPO-34以及Cu-SAPO-34催化剂进行多项表征,发现负载适量的Ce可以促进催化剂形成多孔结构,使催化剂具有更优的铜离子和酸性位点的分布,增强其表面结构和孔道结构的稳定性,减少老化过程中的劣化,使催化剂在老化前后都具有丰富的酸性位点和SCR活性位,保持优异的SCR性能。
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