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二噁英类是持久性有机污染物中的一类,是广泛存在于几乎全球整个生态体系如空气、土壤、底质、生物体中的一类剧毒致癌物质。它们通过各种燃烧过程、化学制造、工业生产等途径进入环境,并在环境中长期滞留和生物体内富集,给人类带来一系列的毒副作用:如生殖、生长毒性,内分泌毒性,免疫抑制作用以及致癌性。由于二噁英类的长期滞留性和剧毒性,二噁英类的检测多数情况下要求低于ppt,甚至ppq的水平。目前,发达国家已经对二噁英类污染做了大量的的研究,而我国的二噁英类研究起步相对较晚,二噁英类研究数据还非常匮乏,亟待改善。
本研究以我国七大水系中污染最严重的海河流域天津段为研究区域,采集该区域的土壤和海河表层沉积物作为研究对象。利用高分辨率气相色谱/高分辨率质谱联用仪对海河流域天津段的8个土壤样品和19个表层沉积物样品中的17种多氯代二苯并二噁英和多氯代二苯并二噁英(PCDD/Fs)和12种类二噁英多氯联苯DL-PCBs进行了分析,并对结果进行了探讨。讨论了其分布特征、潜在的风险以及可能的来源。
19个底泥样品的总WHO-TEQ值在0.02~176.9 pg-TEQ/g dw之间,其中靠近河口的海河大闸H5点位的二噁英污染最严重,WHO-TEQ值达到了176.9pg-TEQ/g dw。8个土壤样品的WHO-TEQ值在1.4~53.9pg-TEQ/g dw之间,其中靠河口附近的位点H二噁英污染最为严重,WHO-TEQ值达到了53.9pg-TEQ/gdw。土壤和底泥同位素内标物回收率分别分布于62%~98%和56%~93%之间。基本符合JIS K0312方法的要求。以日本环境质量标准二噁英类的标准限值作为参考,得出所研究区域底泥受二噁英类污染程度较轻,但位于海河干流入海口位置的H5(海河大闸)点位已超出日本底泥标准,存在风险。以德国的土壤环境质量标准,所研究区域的土壤污染的二噁英类污染程度较轻,但位于河口附近的点位H污染较重,根据德国标准应禁止水果,豆科植物牧草的种植栽培。根据所研究区域底泥和土壤的二噁英类PCDD/Fs组分特征和文献报道,推断河口地区的二噁英类污染可能来自附近化工厂五氯酚(PCP)和五氯酚钠(PCP-Na)的生产过程。