木质素磺酸钠的降解及其结构特征研究

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随着木质素高值化利用的开展,对木质素的纯净度、木质素分子量调控以及木质素的均一性提出了要求,本文以木质素磺酸钠为原料,通过降解和超滤的方式减小分子量和分散度,以满足高价值化利用木质素磺酸钠的要求,通过凝胶色谱、气相色谱、红外吸收光谱、示差量热、元素分析、电导滴定等手段,研究了木质素磺酸钠的降解和结构组成,主要分以下三部分:(1)木质素磺酸钠进行碱性过氧化氢降解,研究碱液浓度、反应温度对降解的影响。碱性过氧化氢降解处理后木质素磺酸钠的重均分子量(Mw)和和数均分子量(Mn)降低,在170℃下用2 mol/L Na OH和四步添加H2O2处理后,碱性硝基苯氧化的产率最低,表明该条件下非浓缩的木质素结构被破坏,同时得到最大的脱甲氧基率,达57.4%。FTIR结果显示木质素的芳香结构消失。木质素磺酸钠采用碱性过氧化氢降解,其最佳条件是在170℃下,2 mol/L Na OH溶液中,四步加入过氧化氢。(2)将木质素磺酸钠在170℃条件下,在1 M不同碱和不同溶剂中降解,研究碱和溶剂对木质素磺酸钠降解的影响。Li OH、Na OH、KOH、Cs OH的碱液中,随碱金属的原子半径增大,Mw降解率、甲氧基脱除率提高,愈创木基得率减少,表明原子半径大,对木质素降解率高。1M Na OH碱液中,加入6.25%的甲醇、乙醇、二氧六环溶剂,二氧六环溶剂体系Mw降解率和甲氧基脱除率提高,愈创木基结构得率降低,表明加二氧六环对木质素降解率高。溶剂体系中加H2O2,较未加的体系重均分子量降低率高,甲氧基脱除率高,愈创木基得率低。有机溶剂的添加使降解木质素磺酸钠的分子量降低,促进了木质素磺酸钠的降解。(3)将木质素磺酸钠利用葡萄糖凝胶层析纯化,在170℃2 M Na OH(aq)中降解后,利用超滤进行分析,研究木质素磺酸钠分子量的分布,探究制备高纯度高活性的木质素磺酸钠。经过G25葡萄糖凝胶层析纯化,特征官能团如甲氧基、磺酸基,苯丙烷单元均得到提高,而分散度由6.3降至3.8,说明木质素磺酸钠得到纯化。经过降解和分级,10-30 k Da(DP 2.17)和30 k Da(DP 1.37)以上两个组分的特征官能团如甲氧基、磺酸基,苯丙烷单元含量较高,灰分含量较低,纯度较高,其中10-30 k Da的磺酸基团最高。两个级分的木质素磺酸钠,分布较为均匀,30 k Da产率达17%。
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