键合型直链淀粉手性固定相的合成及其在HPLC中的应用

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本论文综述了手性化合物的研究进展,包括手性拆分的意义,手性固定相的种类以及直链淀粉类手性固定相的研究进展;本论文合成了两种新型键合型直链淀粉手性固定相,并对其中间产物及最终产物进行了表征,研究了这两种手性固定相在高效液相色谱(HPLC)中的手性拆分性能和各个条件对手性拆分的影响。具体如下:  (1)合成了2-叠氮-3,6-二对氯苯基氨基甲酸酯化直链淀粉衍生物,并将其键合到氨化硅胶表面得到新型的键合型对氯苯基氨基甲酸酯化直链淀粉手性固定相。采用湿法装柱技术,用甲醇作为顶替液,制备了键合型对氯苯基氨基甲酸酯化直链淀粉手性柱。对这一直链淀粉手性柱进行了性能评价。实验结果表明,在流动相为正己烷-异丙醇(90:10,v/v),流速为0.5ml/min的条件下,以联苯为柱效的评价样品,其理论塔板数为N=5.4×104/m。以一种6-甲氧基喹啉衍生物(外消旋)为手性分离能力评价的标准样品,在正己烷-乙醇(90:10,v/v),1.0ml/min的条件下,测试其手性拆分性能,分离度Rs=1.29。  (2)合成了2-叠氮-3,6-二-3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯化直链淀粉衍生物,以上述同样的条件,键合到硅胶表面上,装柱,得到键合型3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯化直链淀粉手性柱。评价了这一直链淀粉手性柱的性能。实验表明,在同样的条件下,以联苯为柱效评价样品,其理论塔板数为N=4.1×104/m,以一种6-甲氧基喹啉衍生物(外消旋)为手性分离能力评价的标准样品,在正己烷-乙醇(85:15,v/v),1.0ml/min的条件下,测试其手性拆分性能,其分离度Rs=1.35。  (3)比较了苯乙胺在键合型对氯苯基氨基甲酸酯化直链淀粉手性柱和键合型对氯苯基氨基甲酸酯化B-环糊精手性柱上的拆分差别,可以看出,苯乙胺在键合型对氯苯基氨基甲酸酯化直链淀粉手性柱上能够完全拆分,分离度Rs=2.92。比较了昂丹司琼(化合物2)在两种键合型3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯化直链淀粉手性柱(与硅胶的键合位点不一样)上的差别。可以看出,昂丹司琼在本论文上所合成的键合型3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯化直链淀粉手性柱分离度Rs=0.84,优于另外一种键合型3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯化直链淀粉手性柱。另外,研究了各条件包括流动相组成,流速和进样量对手性分离的影响。实验结果表明,手性物质的分离度随流动相中醇类添加剂含量的增大或者流速的增大而减少;进样量越少越有利于拆分。
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