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本论文描述了一系列新型N,N,N-,N,N,C-,N,N,P-三齿螯合Ni(Ⅱ)配合物拘合成、表征,以及它们在Kumada-Corriu交叉偶联反应中的催化活性。
第1章介绍了Kumada-Corriu交叉偶联反应的研究背景和近年来该领域的部分研究成果。依据参与反应的化合物的不同,可以将Kumada-Corriu偶联反应的类型分为:格氏试剂与不饱和卤代烷(Csp2)的交叉偶联,格氏试剂与卤代烷烃(Csp3)的交叉偶联,以及具有活泼官能团的化合物参与的交叉偶联。
第2章描述了6种新型pincer型Ni(Ⅱ)配合物的合成及结构的表征,包括:
2.1[Ni(Cl){(8-Nquinolyl)=P(Ph)2N(p-CH3C6H4)}];
2.2[Ni(Cl){o-C6H4P(Ph)=(8-Nquinolyl)NHBu-t}];
2.3[Ni(Cl){Ph2P(8-Nquinolyl)=CHPy-o}];
2.4[Ni(Cl){(8-Nquinolyl)=P(Ph)2CH=C(Ph)NPh}];
2.5[Ni(Cl){(8-Nquinolyl)=P(Ph)2CH=P(Ph2)(8-Nquinolyl)}];
2.6[Ni(Cl){(8-Nquinolyl)=P(Ph)2CH=PPh2}]。
第3章研究了Ni(Ⅱ)配合物2.1~2.6在Kumada-Corriu偶联反应中表现出的催化活性,发现配合物2.2和2.3可以催化部分含活泼官能团的卤代烃与有机镁试剂的反应。