磷灰石中的发光现象和能量传递研究

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磷灰石是一类功能性化合物,结构通式为M10(ZO4)6X2,其中M为+1到+3价金属,Z为Si、P、As、V、Ge、B等,而X为F-I、O-Se、[OH]-和[BO2]-等。磷灰石结构原型为Ca5(PO4)3F,空间群为P63m,[PO4]3-四面体主要呈孤岛状排列,阳离子有4f(C3,CN=9)和6h(Cs,CN=7)两种晶体格位,F-离子处于Ca2+离子形成的平面三角形内。该类化合物具有极大的结构和化学成分的容忍性。通过改变磷灰石的结构和化学成分,可实现对发光性质的调节,以开发潜在的发光材料。ZO4四面体成分的变化可调节晶格的共价性,通过电子云效应调节发光离子辐射跃迁能量。改变孔道离子X的成分,则可显著改变相应阳离子晶体格位的晶体场对称性和强度,从而改变发光能级的劈裂情况和能量位置。  能量传递现象是指发光中心之间激发能的转移过程。使用能量传递可显著地引入新的激发范围和发射区间,对新发光机制理解和发光成分的连续调节有重大意义。该方法在固体发光材料开发,生物荧光成像,光伏电池,量子剪裁材料等方面获得重大应用。运用化学成分调节和能量传递效应,本文研究了几个磷灰石结构中稀土发光中心和Mn2+的发光特性和基于共振能量传递效应对发光性能的可控调节。  本文合成Ca3Gd2[(SiO4)2(PO4)]F磷灰石化合物。系统研究基质在真空紫外-紫外波段的发光现象,Ce3+、Tb3+和Mn2+发光中心在其中的光谱性质和基质对这些发光中心的能量传递现象。系统研究了Ce3+-Mn2+,Ce3+-Mn2+/Tb3+能量传递现象作用机理,实现发光性质的可控调节,考察其作为白光LED荧光粉的潜在应用。  本文系统研究了Sr10[(PO4)5.5(BO4)0.5]BO2的电子结构,基质的发光。研究Ce3+在真空紫外-紫外光子和X射线激发下的光谱性质、Ce3+的发光动力学和热淬灭现象。第一性原理计算阐释[BO2]-基团在结构和光学性质上的独特作用,指出Ce3+的占位可能性和相应的发光机理。此外,研究了Tb3+、Eu3+和Dy3+在真空紫外-紫外可见光区的光谱性质。  本文合成含氧磷灰石Y5[(SiO4)2(BO4)]O。系统研究Ce3+和Tb3+在其中的光谱性质,浓度淬灭现象和荧光动力学,研究Ce3+-Ce3+、Ce3+-Tb3+的能量传递现象和作用机理,实现对发光性质的可控性调节。
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