基于ATRP反应的水凝胶微球的制备与表征

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原子转移自由基聚合(ATRP反应)是一种可控/活性聚合方法,与传统的自由基聚合相比,ATRP技术可以提高水凝胶聚合物网链的均匀性,另外通过对ATRP反应中引发剂的结构设计,可以制备出不同结构与性能的水凝胶及凝胶微球。因此,本文将ATRP反应引入到水凝胶微球的制备中,通过反相乳液原子转移自由基聚合法制备了三类智能水凝胶微球,即pH敏感水凝胶微球、温度敏感水凝胶微球、温度/pH双敏感水凝胶微球。论文中水凝胶微球的制备及表征分为以下三个部分:1.以聚乙二醇单甲醚和2-溴代异丁酰溴为原料制备了大分子引发剂(mPEG-Br),以CuBr2/TPMA为催化体系,以聚乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,以液体石蜡为油相,采用反相乳液原子转移自由基聚合法制备了pH敏感的P(HEMA-co-4-VP)水凝胶微球。通过FT-IR、SEM、XRD、激光粒度分布仪(MS2000)等对所制备的水凝胶微球进行了表征。探讨了反应温度、乳化剂用量、交联剂用量、搅拌速度等因素对水凝胶微球产率及粒径的影响。确定的最佳制备条件如下:油水体积比为8:1,Span80为2.15g,OP10为0.18g,搅拌速度1200r/min,反应温度40℃,反应时间6h。该条件下制备的水凝胶微球成球效果较好,粒度分布也较窄,微球的平均粒径约为10μm左右,为规则的球形。研究了水凝胶微球的溶胀性能和药物释放行为,结果表明制备的P(HEMA-co-4-VP)水凝胶微球具有pH敏感性,对药物具有良好的控释性能。2.以mPEG-Br为引发剂,CuCl2为催化剂,Me6TREN为配体,甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)为单体,以聚乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,液体石蜡为油相,采用反相乳液原子转移自由基聚合的方法制备了温敏性P(HEMA-co-NIPAAm)水凝胶微球。通过FT-IR、SEM、XRD、激光粒度分布仪等对所制备的水凝胶微球进行了表征。研究了水凝胶微球的溶胀行为和体外药物释放性能,结果表明制备的P(HEMA-co-NIPAAm)水凝胶微球具有温度敏感性,对药物具有良好的控释性能。3.以4-乙烯基吡啶和N-异丙基丙烯酰胺为单体,mPEG-Br为引发剂,以聚乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,液体石蜡为油相,采用反相乳液原子转移自由基乳液聚合的方法制备了温度/pH双重敏感的P(4-VP-co-NIPAAm)水凝胶微球。通过FT-IR、SEM、XRD等对所制备的水凝胶微球进行了表征。研究了微球的溶胀动力学和体外药物释放性能,结果表明制备的P(4-VP-co-NIPAAm)水凝胶微球具有良好的药物控释性能。
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