【摘 要】
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本文利用傅立叶变换红外光谱法研究两种共轭羰基化合物:苯乙酮、甲基丙烯酸乙酯(EMA)在一元和二元溶剂中羰基伸缩振动频率(v(C=O))的变化规律,并探讨了它们在有机溶剂中的溶剂
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本文利用傅立叶变换红外光谱法研究两种共轭羰基化合物:苯乙酮、甲基丙烯酸乙酯(EMA)在一元和二元溶剂中羰基伸缩振动频率(v(C=O))的变化规律,并探讨了它们在有机溶剂中的溶剂效应。一元溶剂体系的研究中,利用体系中各溶质的v(C=O)与多个溶剂参数进行相关分析,并讨论了各个参数方程的适用性。选用的单溶剂参数包括:溶剂接受数AN、Dimroth的溶剂参数ET(30)、以及Schleyer的线性自由能方程(LFE)参数G。结果表明v(C=O)与G相关结果较好,与AN的次之,ET(30)相关结果较差。多溶剂参数方程包括:Buckingham改进的KBM方程和Bekarek改进的KBM方程、Katritzky方程、Krygowski & Fawcett方程、Swain二元溶剂参数方程、Catalan方程、KAT方程和TLSER方程。结果表明v(C=O)与Swain二元溶剂参数方程的相关结果优于其他方程;KBM方程的回归结果不理想,在引入交叉项后对存在专一性作用溶液体系的相关性显著提高;TLSER方程相关结果虽然不佳,但是通过TLSER分析有助于从深层次理解溶剂效应的本质,并获未知化合物的性质。二元溶剂体系的研究中,分别对溶质v(C=O)在非极性/非极性,非极性/极性,非极性/质子性和极性/质子性四类二元溶剂体系中溶剂组成对v(C=O)的影响进行了分析,探讨了二元溶剂体系中溶剂溶质相互作用的机理。研究发现,非极性混合溶剂具有理想混合溶剂的特性;溶剂-溶质之间的氢键作用对溶质v(C=O)影响显著;溶质v(C=O)与极性溶剂作用时均表现出不同程度的优先溶剂化现象;HBA/HBD溶剂络合物的协同作用对羰基的影响不明显。
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