肟类磁性配合物的合成、结构以及性质研究

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20世纪90年代,第一个单分子磁体Mn12-Oac簇独特的磁性性质的发现开辟了一个新兴的领域。它是一种真正意义上具有纳米尺寸的分子磁体,即由分立的、磁学意义上几乎没有相互作用的单个分子构成。单分子磁体(SMM)具有磁性的双稳态,在阻塞温度以下,表现出磁滞回线,在交流磁场中呈现慢弛豫的现象。由于单分子磁体在信息存储和量子计算方面具有广阔应用前景,同时在具有大的基态自旋的基础上应用各向异性显著的稀土离子以期提高单分子磁体能垒的研究倍受关注。因此我们希望设计和组装得到具有高的能垒和高的阻塞温度TB的SMM。  相比3dSMM,4Fsmm,以及3d-4fSMM的有优缺性,我们设计一些3d-3d-4f异金属配合物,3d和3d以及4f间通常是具有大的基态自旋的铁磁性耦合,镧系离子提供强的磁各向异性,因此合成了一系列的Ni-Cu-Ln异金属配合物;含有肟基配体以及具有较多配位点的大分子配体与镧系进行配位成双核配合物;以及希望通过[Tp*Fe(CN)3]-里的C三N将整个分子桥连出去形成一维链,同时设计稀土离子形成赤道面五配位,轴向两配位的七配位构型。这样的配合物具有强的各向异性。因此我们以2,6-二甲酰-4-甲基苯酚和2,6-吡啶二甲酸等为原料合成H2L,H3L,H5L,H6L作为配体,与3d和4f金属进行配位,得到4个系列还未报道的配合物,对这些配合物进行晶体结构的解析,并对其进行红外,元素分析,磁化性质进行表征。主要研究内容如下:  以金属配合物L-Ni-Cu作为配体,用溶液挥发法与稀土金属原子合成四个异三核金属配合物;以2,6-二甲酰-4-甲基苯酚与盐酸羟氨及水杨酰肼反应成配体H3L,H5L,用溶液挥发法与稀土金属原子合成了2个系列的同双核配合物;以2,6-吡啶二甲酸与水杨酰肼合成配体H6L,用溶液挥发法与过渡金属原子和稀土金属原子合成的3个异双金属四核配合物,其中3d-4f通过氰基桥连。对以上十三个金属配合物进行单晶结构,红外,元素分析进行测试以及磁性质进行分析。
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