轴手性联芳化合物是一类具有潜在生物活性与催化功能的手性分子,广泛应用于现代医药和有机合成领域。近年来,此类分子的合成及应用已经取得了重要的进展。然而,该领域的研究还存在很大的挑战性和困难,如何简便、高效地合成轴手性联芳骨架依然是研究者们追随的目标。过渡金属催化的不对称碳氢键活化作为一种非常简便和高效的策略,已被广泛应用于天然产物及药物活性分子的构建中。本研究立足于瞬态导向策略,以手性叔亮氨酸和其衍生物为导向辅基,发展了过渡金属催化不对称碳氢键活化合成轴手性联芳结构的方法,主要内容有:1.钯催化不对称C–H/C–C活化构建轴手性联芳结构本研究以催化量的手性叔亮氨酸和其衍生物为瞬态辅基,借助具有环张力的环丙烷类分子作为偶联试剂,实现了钯催化不对称C–H/C–C活化合成轴手性联芳骨架的反应。该反应具有底物范围广、立体选择性高、可克级规模合成的优点。此反应利用不对称C–H官能团化和C–C活化相结合的方法为构建多种类型的轴手性联芳结构提供了新的途径。2.钯催化不对称C–H烯基化构建轴手性五元杂芳结构该研究以手性叔亮氨酸为瞬态辅基,丙烯酸酯和烯烃作为偶联试剂,通过钯催化不对称C–H烯基化反应,实现了五元杂芳阻旋异构体的合成。该反应条件温和,底物兼容性好,并且能够克级规模合成。该策略通过不对称C–H官能团化的途径扩充了合成轴手性五元联芳骨架的方法。