氯化石蜡的分析方法和人体暴露途径研究

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氯化石蜡(CPs)是目前大量生产和使用的阻燃剂和增塑剂。CPs工业产品是由短链氯化石蜡(short-chain chlorinated praffins,SCCPs)、中链氯化石蜡(medium-chain chlorinated praffins,MCCPs)和长链氯化石蜡(long-chain chlorinated praffins,LCCPs)组成的混合物。其中SCCPs于2017年被增列入《斯德哥尔摩公约》附件A,要求缔约方逐渐消除其生产和使用,预计在未来几年内对CPs工业品中SCCPs的含量比例会加以控制。  大量的CPs在生产和使用过程中不可避免地通过各种途径进入到环境介质中,使其成为一种在环境中广泛存在的高赋存量污染物,因此其对人体健康的潜在风险值得关注。但目前的研究大都仅关注其环境赋存,对人体内外暴露机制的研究较少,对于MCCPs的研究数据更为匮乏。由于CPs化学组成的复杂性,在仪器分析时不能对不同链长的CPs进行有效的区分。针对这些挑战,本论文在环境样本中的CPs分析方法和CPs的人体暴露机制方面开展了系统性研究。  首先本博士论文利用气相色谱—高分辨的飞行时间质谱,建立了同时分析不同环境基质中的SCCPs和MCCPs的方法。相对于以前我们所建立的方法,该方法的准确性和重复性较好。同时由于质谱的高分辨率,可以有效区分SCCPs和MCCPs在仪器上的响应,这就使得对于SCCPs的定量更为准确,后续仪器分析和原始数据处理大大简化,因而在实验室后续工作中得到了广泛的应用。  进一步,本文将建筑玻璃表面有机膜作为一种被动空气采样介质,于2013年11月至2014年3月采集了北京地区的建筑室内外玻璃表面的有机膜样品和相应的室内空气样品,采样点包括居民小区、办公楼和学生宿舍等不同的功能类型的建筑。对采集的玻璃表面有机膜中SCCPs的分布和同族体组成特征进行了分析。结果表明,SCCPs在室内外两侧均具有较高的富集,室内侧富集量均高于室外侧富集量。SCCPs同族体在室内外玻璃膜中存在差异,表明室内存在与室外不同的SCCPs来源,装饰材料等可能是SCCPs的室内重要释放源。通过玻璃表面有机膜和空气中SCCPs的浓度及单体相关性分析,表明玻璃表面有机膜可以用来指示室内空气中SCCPs的污染状况。  为了对SCCPs和MCCPs人体外暴露水平进行全面系统的评估。我们采集了北京地区的室内灰尘、室内空气、双份饭和饮用水,对其中SCCPs和MCCPs的赋存和组成分布进行了分析。结果表明,在所有样品中均有CPs的检出,其中室内灰尘中的CPs浓度高达数百个μg/g。对CPs对北京市普通居民不同外暴露途径的贡献进行计算发现,饮食和灰尘分是人体外暴露CPs的主要途径。对于成人来说饮食对CPs人体外暴露的贡献率高于灰尘,而对于1-2岁幼儿来说,其特殊的行为习惯导致灰尘对CPs外暴露的贡献率高于饮食。  此外,为了进一步研究普通人群CPs的膳食暴露机制,本文对北京市场上的各类生鲜食材进行了采集、中式烹饪处理和仪器分析,并分别用双份饭的方法和膳食结构的方法对北京地区普通居民膳食暴露SCCPs的总量进行了估算。发现整体上,不同种类食用油中SCCPs含量差异较大,海鲜类和肉类的SCCPs含量高于蔬菜和谷物。对于烹饪过后的食物中的SCCPs含量低于烹饪前的生鲜食材。而根据参与该研究的志愿者的食用的双份饭样本计算得到的的膳食暴露SCCPs的量低于根据生鲜食材计算得到的SCCPs普通人群的膳食暴露量,表明我国传统的饮食烹饪方式对于半挥发性有机污染物的膳食摄入评估具有重要影响。
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