氧化钛陶瓷纳滤膜的制备及表征

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TiO2纳滤膜由于具有良好的热稳定性和化学稳定性而被广泛应用于造纸、水处理、医药、化工等领域。然而,目前TiO2纳滤膜工业化的产品较少,究其原因,主要是由于陶瓷纳滤膜的结构较为复杂,需通过层层过渡才能制备出截留分子量为200~1000 Da的纳滤膜,这就涉及到支撑体、过渡层及分离层的制备,因而制备难度较大。针对这一问题,本文主要开展了以下几方面的工作:  首先,采用平均粒径为1.1μm的α-Al2O3原料通过真空抽吸成型技术制备TiO2纳滤膜支撑体,考察了烧成温度对α-Al2O3支撑体各项性能的影响。结果显示,随着烧成温度的升高,α-Al2O3支撑体的线性收缩率和机械强度逐渐增大,孔隙率逐和纯水通量逐渐降低。其中,在1300℃下所烧成支撑体的纯水通量为68.95 L·m-2·h-1·bar-1,孔隙率为41%,表面粗糙度为175nm,机械强度可达到90MPa。在该支撑体上采用平均粒径约为30 nm的TiO2颗粒溶胶通过浸浆法进行涂膜制备TiO2过渡层,然后采用平均粒径约为15nm的Boehmite溶胶在TiO2过渡层上进行涂膜制备γ-Al2O3中孔膜,考察了不同烧成温度对γ-Al2O3中孔膜性能的影响。结果表明,随着烧成温度的提高,γ-Al2O3中孔膜的纯水通量逐渐增大,平均孔径逐渐减小。其中,在500℃烧成的γ-500膜的纯水通量为2.78L·m-2·h-1·bar-1,平均孔径为3.22 nm,可作为载体用于TiO2纳滤膜的制备。  其次,以钛醇盐为前驱体,以HNO3作为抑制剂,加入少量水控制水解反应,通过聚合溶胶路线制备TiO2溶胶,系统考察了水解时间、水解温度、水解比和抑制比等过程参数对TiO2聚合溶胶性能的影响,并选取不同粒径的四种溶胶制备成TiO2非担载膜,表征TiO2非担载膜的性能。结果显示,水解时间和水解温度对生成的TiO2聚合溶胶的影响相对较小,而水解比和抑制比对TiO2聚合溶胶的影响较大,只有通过严格控制制备过程中的过程参数,控制水解比rw<2.52,抑制比ra>0.05时才能得到稳定的TiO2聚合溶胶。随着溶胶粒径的增大,TiO2粉体的晶型转变温度逐渐降低。经相同温度煅烧得到的TiO2非担载膜,随着溶胶粒径的增大,锐钛矿型的衍射峰强度逐渐增大,粉体的结晶度增高,比表面积和平均孔径逐渐增大。  最后,选择三种不同粒径的TiO2聚合溶胶,以γ-Al2O3中孔膜为载体,将TiO2聚合溶胶在其上进行涂膜制备TiO2纳滤膜,并对TiO2纳滤膜的纯水通量、截留分子量及对无机盐的截留性能进行表征,考察不同粒径的TiO2聚合溶胶对TiO2纳滤膜性能的影响。结果显示,随着TiO2溶胶粒径的增大,所制备得到的Ti-5、Ti-8和Ti-11三种TiO2纳滤膜的纯水渗透通量逐渐增大,截留分子量逐渐降低。在相同的操作条件下,Ti-5、Ti-8和Ti-11三种TiO2纳滤膜对NaCl、Na2SO4、CaCl2和MgCl2四种无机盐溶液的截留率为R(MgCl2)>R(CaCl2)>R(NaCl)>R(Na2SO4),且三种TiO2纳滤膜的截留率大小顺序如下:R(Ti-5)<R(Ti-8)<R(Ti-11),说明随着TiO2聚合溶胶粒径的增大,TiO2纳滤膜对无机盐溶液的截留效果逐渐增强。其中,Ti-11膜的纯水通量为1.03 L·m-2·h-1·bar-1,截留分子量为423 Da,对Mg2+的截留率可达到80%以上。
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