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随着环保要求越来越严格,生产低硫燃油特别是超低硫燃油是大势所趋。氧化脱硫因其反应条件温和、不消耗大量氢气、投资少且对加氢脱硫难以脱除的二苯并噻吩系列有很好的脱除效果等优点,成为研究的热点。目前,无论是过氧酸,三氟乙酸还是双氧水,最大的问题是它们都为水溶性氧化剂。在氧化过程中存在水相,易使油品再次发生乳化或部分乳化现象:此外,水溶性氧化剂需要与油品充分混合才能反应,局限在锅式反应器中,不易连续工艺化。 作者改用油溶性氧化剂,以二苯并噻吩（dibenzothiophene,DBT）模拟硫化物来进行氧化脱硫的研究。初步筛选出两种合适的油溶性氧化剂过氧化叔戊醇（t-amyl hydroperoxide,TAHP）和过氧化环己酮（Cyclohexanone peroxide,CYHPO）,取得了较好的脱硫效果。 油溶性氧化剂TAHP的合成改进方面,考察了反应物的添加顺序、反应温度、反应时间、反应物配料比及精制过程中各条件对TAHP收率的影响,得出了较佳的反应条件;产率从文献的38%提高到68%,时间从24h缩短到2h;为大批量生产此氧化剂奠定基础;产品通过红外表征;碘量法标定含量95%以上。 以DBT的十氢萘液作为含硫模拟油品,以油溶性的TAHP为氧化剂进行氧化脱硫的研究。考察了反应温度、氧化剂用量、反应时间和催化剂等因素对DBT脱除率的影响。通过正交试验和单因素试验找到了最佳脱除条件,DBT的脱除率达97%以上,模拟油品回收率达99%。“D113”型丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂上负载三氧化钼作为非均相催化剂,加大了TAHP与MoO3的接触面积,催化剂用量显著降低。催化剂重复使用10次后,脱硫效果依然理想。探讨了TAHP在MoO3催化下的氧化机理。 改用油溶性的CYHPO为氧化剂进行氧化脱硫的研究。考察了氧化剂用量、反应温度、反应时间等因素对DBT脱除率的影响。通过条件优化找到较佳脱除条件,DBT的脱除率达到91%以上,且不需要催化剂;氧化后生成的极少量水用分子筛吸附除掉;模拟油品氧化后经离心、吸附,模拟油品回收率98%以上。