基于点击反应金纳米粒子修饰的研究

来源 :中国科学院成都有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:w354026268
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本文采用点击化学方法对金纳米粒子表面进行功能化修饰研究,设计了多种金纳米粒子杂化体系,制备出具有温度敏感性、pH敏感性、双重响应性、生物活性以及电活性等各种功能化的金纳米粒子,验证了点击化学方法在金纳米粒子修饰方面的普适性,并考察了各种功能金纳米粒子的功能特性。   制备了三种含有叠氮基或炔基的硫配体,并采用配体交换法制备金纳米粒子。通过核磁共振、红外光谱、透射电镜、光电子能谱等测试手段对制备的金纳米粒子进行了表征。通过实验考察了三种硫配体修饰的金纳米粒子在铜催化剂加入后的稳定性,筛选出可用于点击反应的金纳米粒子AuSS-PEG-N3,该金纳米粒子能良好的分散在CHCl3、DMF、DMSO及H2O中。并通过热重实验进一步考察了硫配体修饰金纳米粒子的用量,当硫配体SS-PEG-N3的用量为0.5g时接枝量基本达到饱和。   合成了末端含有炔基的可逆加成断裂链转移剂ATCTA,并通过可逆加成断裂链转移活性自由基聚合方法制备了分子链末端含有炔基的聚丙烯酰胺、聚N-异丙基丙烯酰胺、聚4-乙烯基吡啶,通过点击反应将三种功能聚合物连接到AuSS-PEG-N3上。通过FTIR、XPS、TEM、TGA考察了修饰后的金纳米粒子,实验结果表明各种功能聚合物已经成功地修饰到AuSS-PEG-N3上,该方法修饰得到的金纳米粒子均具有较高的表面接枝密度。   考察了AuPNIPAm的温度响应行为。该金纳米粒子在低临界溶解温度(LCST)附近表现出良好的可逆循环温度敏感行为,随着温度的升高,紫外吸收出现蓝移。考察了AuP4VP的pH响应行为。该金纳米粒子在转变点附近表现出良好的可逆循环pH敏感行为,随着pH值的升高,紫外吸收出现红移。分别对不同分子量功能聚合物制备的AuPNIPAm和AuP4VP的温度和pH响应行为进行了考察。采用点击反应将两种功能聚合物同时修饰到金纳米粒子上,制备了双重响应金纳米粒子AuPNIPAm-P4VP。考察了AuPNIPAm-P4VP的pH和温度双重响应行为,并通过调节外界pH或温度实现了对金纳米粒子LCST或pH转变值的调节。   将生物活性材料牛血清蛋白(BSA)及电活性材料二茂铁(FeCp)通过点击反应修饰到金纳米粒子上。通过蛋白质活性实验考察了修饰后的牛血清蛋白的生物活性,通过透射电镜考察了AuBSA和AuFeCp两种功能纳米粒子的粒子形貌和分散情况。
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