【摘 要】
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在本论文中,主要围绕以下三个方面对聚苯胺及聚苯胺/银复合材料做了研究:(1)新型微乳液体系中制备聚苯胺纳米纤维及对其形成机理、输运性质:(2)使用γ射线一步法制备了聚苯胺/银
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在本论文中,主要围绕以下三个方面对聚苯胺及聚苯胺/银复合材料做了研究:(1)新型微乳液体系中制备聚苯胺纳米纤维及对其形成机理、输运性质:(2)使用γ射线一步法制备了聚苯胺/银复合物及对其结构、形貌、反应机理、输运性质;(3)不同链长的脂肪酸掺杂对聚苯胺性质的影响。本论文主要包括以下几个部分1.聚苯胺的研究进展的介绍,包括聚苯胺的制备方法、应用、聚苯胺复合材料的研究进展、聚苯胺导电机理的研究以及存在的问题等。2.使用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为表面活性剂,正戊醇为助表面活性剂,环己烷为有机相的新型微乳液体系,用FeCl3作为氧化剂制备了均匀的聚苯胺纳米纤维。与之前报道的相比,这种方法制备的聚苯胺结晶性较好,没有枝化和交联结构,室温电导率也高于传统聚合方法制备的聚苯胺。改变氧化剂与单体配比以及氧化剂浓度,均得到了聚苯胺的纳米纤维。通过对纳米纤维形成机理的讨论,我们推测在微乳液体系中,由于聚合反应聚合方式类似“界面聚合”,阻止了聚苯胺的“二次生长”,从而有利于均匀的纳米纤维结构的生成。对聚苯胺纳米纤维的输运性质研究发现,一维或者三维的变程跃迁模型能够很好地解释它的导电行为。另外,在室温下,所得的聚苯胺纳米纤维都表现为欧姆特性。3.用AgNO3作为氧化剂,在γ射线辅助的条件下一步法制备了聚苯胺/银复合物,大大提高了反应的速率.制备的复合物为纳米纤维与纳米颗粒的复合形貌,这种形貌的形成可能是由于体系中类似“快速混合”的聚合方式所致的。对复合物的X射线衍射(XRD)分析表明,这种方法制备得到了面心立方结构的银和聚苯胺,并且在AgN03浓度较低时,得到的银晶粒尺寸较小。由于聚苯胺与银两种不同方式的输运行为,导致了复合物在高温区比较符合变程跃迁模型,而在低温区则偏离这个模型。对Υ射线辅助氧化聚合的机理研究我们发现,聚苯胺盐与·OH相互作用产生阳离子自由基,然后两个阳离子自由基发生反应聚合,这样反复进行,得到聚苯胺。4.为了研究不同链长脂肪酸掺杂的聚苯胺性质的差别,我们选择了短链的甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸以及长链的正辛酸、十二酸和十八酸作为掺杂剂,采用自稳定分散聚合的方法制备了聚苯胺。研究发现,用上述酸掺杂的聚苯胺都有一定的结晶性能,并且不同的脂肪酸对聚苯胺中周期性结构长度影响不大。聚苯胺的输运性质分析表明,长链脂肪酸掺杂的聚苯胺一般电导率低于短链脂肪酸掺杂的聚苯胺。短链脂肪酸掺杂的聚苯胺输运行为可近似用三维变程跃迁模型来描述。对于所有脂肪酸掺杂的聚苯胺来讲,在室温下都表现为欧姆特性。通过对溶解能力的研究发现,掺杂的脂肪酸链长越长,对聚苯胺的有机溶剂中溶解越有利。
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