基于可见光调控主客体作用的水溶性超分子聚合物

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将光响应性功能模块引入到单体分子中,并以非共价作用的形式应用到超分子聚合物体系的构筑中,能够有效地将超分子聚合物的独特性质与光化学反应的优势融合在一起,进而发展新型光功能性超分子材料。本论文主要设计并构筑了一类具有可见光调控络合行为的CB[8]/偶氮苯主客体体系;并进一步将其作为非共价驱动力,用来构筑一类独特的可见光刺激响应性的水溶性主客体超分子聚合物。首先,我们设计并合成了两类分别含有单价吡啶阳离子单元(F1)或者二价紫精单元(F2)的水溶性邻二氟取代偶氮苯(FAB)客体分子。研究结果表明,在未光照条件下,含有反式FAB的F1E分子可以与二价甲基紫精分子(MV)一起被CB[8]空腔包结,从而形成1:1:1的异三元主客体复合物CB[8]·F1E·MV;在λ>500 nm的可见光照射条件下,CB[8]·F1E·MV复合物中的F1E分子可以发生E→Z光异构化过程并将MV分子挤出CB[8]空腔,从而得到CB[8]·F1Z二元主客体复合物。对于F2E分子,其在未光照条件下可以与CB[8]络合形成2:2主客体络合物CB[8]2·F2E2,其中每个CB[8]空腔中均含有反式FAB和紫精单元;在λ>500 nm的可见光照射条件下,CB[8]2·F2E2复合物中的F2E分子发生E→Z光异构化,可以得到CB[8]·F2Z二元复合物。在构筑上述具有可见光调控络合行为的主客体体系的基础上,我们进一步合成了一类端基含有紫精和FAB单元的ABBA型线性单体分子F3;并利用含有反式FAB单元的F3E与CB[8]构筑了一类水溶性主客体超分子聚合物CB[8]n·F3En。研究表明,在λ>500 nm的可见光照射条件下,可以激发超分子聚合物CB[8]n·F3En中单体分子F3E的FAB单元发生E→Z光异构化,从而使得超分子聚合物发生解离并得到CB[8]2·F3Z复合物。这类可见光调控的主客体体系以及可见光刺激响应的水溶性主客体超分子聚合物,有望在发展新型可见光响应性超分子软物质材料和生物相容性超分子材料方面得到应用。
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