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直接甲醇燃料电池(DMFCs)是近年来新开发的一类质子交换膜燃料电池(PEMFC),具有广阔的应用前景。质子交换膜(PEM)是PEMFC的关键构件之一。PEMFC的输出功率、电池效率、成本及应用前景强烈地依赖于质子交换膜的性能。
目前大规模工业使用的质子交换膜是美国Du Pont公司的Nafion(R)膜。应用于DMFC,Nafion膜具有其它质子交换膜无可比拟的诸多优点,如力学强度高,化学稳定性好,电导率高等。但是Nafion膜甲醇渗透率较高,致使DMFC的能量效率大为降低,阴极催化剂中毒,这已成为DMFC的效率提高及大范围使用的一个主要障碍之一。此外,Nafion膜的质子电导率强烈地依赖于含水率,当含水率较低或温度较高时,屯导率明显下降。膜的工作温度超过100℃后膜的性能大幅度降低。因此电池的工作温度通常低于水的沸点,所以生成的水为液态,这容易使气体扩散电极被淹没。电池的水管理较复杂,液态水易造成电极水淹,水太少又引起膜干,两种现象都会导致电池性能衰减。
向聚合物中添加纳米级无机物可以堵住聚合物的微孔,降低DMFC中甲醇的渗透率。另外,添加亲水性的无机组分,可以增强膜的自增湿性,降低电渗透曳力从而保持膜的湿度,从而扩大质子交换膜燃料电池工作温度范围。而电池工作温度的提高将提高电极反应速度,克服催化剂中毒的难题,并可简化水管理。因此,对Nafion-无机物复合膜的电化学性能研究具有重要意义。
本文制备了粒径为2 nm左右的SiO2溶胶,并在此基础上合成了SiO2-PWA溶胶,分别取一定的量加入到Nafion膜液中,制备了纯膜,Nafion-SiO2以及Nafion-SiO2-PWA复合膜,利用SEM,XRD,NMR,FTIR,TGA及电导率等手段对膜进行了表征。结果显示:Nafion膜中SiO2以及SiO2-PWA的掺杂量可达到8wt%。与纯膜相比,复合膜的离子交换能力没有变化,吸水率有所增加且其吸水膨胀率减小,机械强度得到增强;能谱分析结果显示,SiO2均匀分布在复合膜中;Nafion-SiO2的FTIR结果表明,复合膜中存在Si-O-Si以及Si-OH基团;29Si核磁共振分析的结果说明,复合膜内主要存在-Si-OH基团,-Si-(OH)2基团较少或没有;电导率测定结果表明,加入SiO2后膜在低湿度下的电导率优于纯膜,当相对湿度较大时电导率差不多。加入SiO2-PWA后,膜在较高湿度下的电导率优于其它膜的电导率;通过甲醇扩散实验发现,选用不同浓度的甲醇溶液进行扩散时,Nafion(R)-115膜的扩散系数基本不变;SiO2,PWA以及SiO2-PWA的XRD结果表明,PWA在SiO2孔内达到了很好的分散,且复合物为无定型;在1 M甲醇溶液中进行扩散时,Nafion-SiO2(3 wt%)和Nafion-SiO2-PWA(4.5 wt%),膜的甲醇扩散系数比纯膜显著降低,分别从2.29x10-6 cm2/s降至1.76x10-6 cm2/s和1.82x10-6 cm2/s,即甲醇扩散系数分别降低了23%和21%,但是无机物含量继续增加时,膜的甲醇扩散系数反而升高。