【摘 要】
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通过开环共聚,用化学催化剂催化合成了5-甲基-5-苄氧羰基-1,3-二氧杂环-2-酮(MBC)和三亚甲基碳酸酯(TMC)的共聚物(poly[TMC-co-MBC])。并通过’H、C NMR,DSC,GPC等方法对共聚物结
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通过开环共聚,用化学催化剂催化合成了5-甲基-5-苄氧羰基-1,3-二氧杂环-2-酮(MBC)和三亚甲基碳酸酯(TMC)的共聚物(poly[TMC-co-MBC])。并通过’<1>H、<13>C NMR,DSC,GPC等方法对共聚物结构进行了表征。用本体聚合和溶液聚合两种聚合方法合成了聚合物,并研究了不同反应条件对辛酸亚锡催化聚合的影响,如:反应时间、温度和催化剂浓度。在本体聚合中发现,MBC单体上侧基苄基容易发生酯交换反应,而使聚合物发生枝化或交联。反应温度升高、时间延长、[M]/[C]上升都会促进苄基酯交换反应。由此得到分子量分布很宽的聚合物或不溶于有机溶剂的凝胶。同辛酸亚锡相比,异丙醇铝催化更容易引起交联。溶液聚合中则没有生成分子量分布非常宽的聚合物或不溶性凝胶。用核磁共振谱(氢谱和碳谱)来分析共聚物的微结构和重复单元分布序列。从氢谱中计算出两聚合单元摩尔比,发现共聚物中TMC单元少于或接近初始投料比,证明单体MBC的反应活性比TMC高。研究分析碳谱,并对比实验值与理论计算值,发现共聚物两单元是无规分布的。用差示扫描量热仪(DSC)分析共聚物的热性能。共聚物没有熔点(Fm),是无定形聚合物。在所有共聚物样品中,均只有一个玻璃化温度(Tg),并且随着共聚物中MBC组分含量的增加而上升。
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