Cu(Ⅲ)配离子氧化胺类、羟基酸的反应动力学

来源 :河北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gaoxuan123456
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文采用分光光度法,研究了在碱性介质中二过碘酸合铜(Ⅲ)氧化N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、肌氨酸、双甘肽和羟基酸的反应动力学及机理。分别考察了还原剂浓度、IO-4浓度、OH-浓度、离子强度的变化对反应体系的表观速率常数kobs的影响,求出了不同温度下的速控步速率常数及298.2 K的活化参数。根据反应的宏观规律,假设了反应的活化中心,提出了与实验现象相符的反应机理。   通过实验,我们认为二过碘酸合铜(Ⅲ)在碱性介质中主要以[cu(H2IO6)2]3-的形式存在,这与理论计算结果相符,并且由此提出的反应机理能较好的解释实验现象。   基于实验结果,我们发现在同一温度下二过碘酸合铜(Ⅲ)氧化不同位置、不同官能团的还原剂时,反应速率不同,N,N-二乙基乙醇胺>N,N-二甲基乙醇胺,这可能是由于反应机理不同,在反应过程中形成的活化中心配合物的难易程度不同,从而反应速率不同。乳酸>苹果酸,[Cu(OH)2]+与乳酸比[Cu(HIO6)]-与苹果酸在形成过渡态配合物时所受到的空间位阻小,从而提高了反应速率。在二过碘酸合铜(Ⅲ)氧化肌氨酸的反应中,我们发现,随着碱度增大,实验现象规律明显不同,由此推出两个可能的反应机理。   本文实验体系的研究验证了二过碘酸合铜(Ⅲ)配合物是以低质子化形式存在的假设更为合理,有力的否定了前人认为的存在形式。我们的探讨和研究为动力学的发展提供了有利的数据,且为有机合成路线设计和分析化学的定量分析提供一定的理论依据。   通过此类反应体系的系统动力学及宏观实验的研究,对配合物的微观结构进行了合理的解释,推测反应过程中过渡态配合物的结构和稳定性,这对配位化学理论的发展具有重要的指导意义。
其他文献
编者按:8月15日上午,中央组织部、中央宣传部、中央文献研究室在京联合召开学习江泽民同志《论“三个代表”》座谈会。中央和国家机关、军队系统的有关部门、人民团体、新闻
新媒体作为一种新式的人与人之间沟通、交流以及获取信息的方式,在青年大学生中运用比较广泛并且得到了青年大学生的广泛认同。对于新媒体时代下大学生思想政治教育工作的开
随着我国改革开放的不断深入,传媒成为人们日常生活中不可或缺的一部分。不论是传统媒介如电视,还是新媒体如微博、视频网站等都需要媒体行业从业者的专业素质。媒体是信息播
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
评委意见:似一念成佛,一念成魔,人走入歧路往往就在一瞬间,而人向善的信念也往往源于一瞬间的坚定。生活中我们是否都有过方菲的动摇,方菲的挣扎,方菲自以为是的庆幸。我们以
期刊
《新媒体与社会》辑刊是上海交通大学新媒体与社会研究中心推出的系列辑刊,是国内第一本以新媒体与社会为基本研究范畴的学术辑刊。本辑重点探讨了数据新闻,全面剖析国内外数
金属有机骨架化合物(MOFs)由于结构上的多样性以及在气体存储、吸附分离、手性催化和光电磁复合材料等诸多方面潜在的应用价值,近年来这一领域的研究成为基础和应用研究于一体
人们觉得时间越来越少,信息量却越来越大,这使得发布者需要比以往更加迅速地抓住重点。对发布者来说,这种变化让他们有丧失观众的风险,而唯一比Twitter或状态更简短的东西就
[摘 要]随着互联网技术的发展,互联网金融应运而生,第三方支付,P2P平台,众筹融资等互联网金融模式开始出现并迅速发展,对传统金融模式造成巨大冲击.本文将详细讨论互联网金融的起源及发展现状并基于分析提出相应建议。  [关键词]互联网;第三方支付;网贷  1互联网时代的到来  互联网技术起源于20世纪70年代左右的美国,并在20世纪90年代开始广泛的商业化应用。互联网打破了人们的传统认知,被视为又一
自然界中的二氧化硅(SiO2)依靠生物体的控制,能够在非常温和的条件下,达到对其结构和微观形貌的精巧控制。受自然界Si1O2矿化过程的启发,我们设计并采用交联的阳离子聚胺Poly