【摘 要】
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马来酸酐(MAn)与烯类单体的共聚物应用于许多工业领域,这些工业生产都以自由基聚合为主,但自由基聚合的定向性差、分子量分布宽.Zieglar-Natta催化剂用于烯烃的聚合可得到结
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马来酸酐(MAn)与烯类单体的共聚物应用于许多工业领域,这些工业生产都以自由基聚合为主,但自由基聚合的定向性差、分子量分布宽.Zieglar-Natta催化剂用于烯烃的聚合可得到结构规整的、分子量分布窄的聚合物,但所采用的中心原子一般都是前过渡金属,这类催化剂在催化烯烃与极性单体共聚的时候催化效率较低,而在烯烃中插入极性单体可改善聚烯烃的性质,扩大其应用范围.该论文采用以后过渡金属铁为中心原子的乙酰丙酮铁(Fe(acac)<,3>)和三异丁基铝(Al(i-Bu)<,3>)组成的双组分催化体系催化马来酸酐与烯类单体茴香脑(ANE)、降冰片烯(NBE)及异戊二烯(Ip)的共聚合反应.实验结果表明,在该催化体系中,马来酸酐与烯类单体共聚合反应的机理可初步认为是配位共聚合机理.马来酸酐与茴香脑共聚合反应的适宜条件为:苯为溶剂,n(Al)/n(Fe)=8,c(M)=2.8 mol/L,c(Fe)=1.7×10<-2> mol/L,n(MAn)/n(ANE)=1,80℃,6 h.在该反应条件下,反应收率为77.0％;聚合反应对单体浓度呈一级关系,表观活化能为31.0 KJ/mol;得到的共聚物是交替的,其中马来酸酐的摩尔含量为45.6％(IR、NMR),共聚物的重均分子量为2.28×10<4>,分子量分布为2.32(GPC).综上所述,铁系催化体系催化马来酸酐与烯类单体的共聚合反应可得到产率高、分子量分布较小、具有一定交替度的共聚物.
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