氮化碳系列新型光催化材料的制备及其性能研究

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在日益严峻的能源危机形势下,人们对以较低成本就能够获得较高能源方法的关注越来越多,其中光催化技术就是一种简单、绿色、低成本的能源储存与转化技术。尽管,目前对光催化技术的研究已经取得了很大的进步,但是光催化技术的产业化应用仍受到限制。这促使人们不断尝试研发高稳定、高效率、低成本及绿色环保的光催化剂。目前,已经商业化的光催化剂只有TiO2,但TiO2只能吸收紫外光,对太阳能的利用率很低。因此很有必要开发在可见光区域发挥作用的新型光催化剂,以便于更好的利用太阳能。科学家们已经开发出了一些新型的可见光响应的光催化材料,如银系催化剂和铋系催化剂等一些新型的光催化材料。科学家们研究发现,可通过复合、掺杂、改性等方式,拓宽半导体的吸光范围,及提升光催化活性。本论文便是采用半导体相互复合的方式,研究了一系列氮化碳复合材料的光催化性能及它们之间的构效关系。本论文以石墨相氮化碳(g-C3N4)为基材,分别与Ag-Ag2O、GO/MoS2和GO/Ag3PO4复合,合成了Ag-Ag2O/g-C3N4、GO/Ag3PO4/g-C3N4和GO/MoS2/g-C3N4三类三元复合光催化剂,并对它们各自的结构进行了一系列表征,通过光催化降解甲基橙和RhB考察它们的光催化活性,进一步通过活性物种捕获实验探索了各个体系的光催化反应机理。主要内容如下:(1)通过煅烧法制备了g-C3N4,并采用化学沉淀法合成出Ag-Ag2O/g-C3N4三元复合光催化剂。采用XRD、SEM、HR-TEM、FT-IR、XPS、DRS等对其进行一系列的表征。其中XRD结果表明Ag-Ag2O/g-C3N4中含有单质Ag、Ag2O和g-C3N4这三类物质。SEM、HR-TEM分析结果显示在Ag-Ag2O和g-C3N4之间存在异质结构。DRS分析发现与g-C3N4相比,Ag-Ag2O/g-C3N4复合材料在可见光区的吸收增强。光催化降解实验结果表明,在可见光照射3.5 h后,50 wt%Ag-Ag2O/g-C3N4对甲基橙的降解率达到了89.5%,降解效率是g-C3N4的7.5倍。根据能带理论提出了Ag-Ag2O/g-C3N4复合光催化剂降解甲基橙的反应机理。并通过捕获实验进一步证明了空穴起主要的作用。构效关系研究表明Ag-Ag2O与g-C3N4形成了异质结构,有利于光生载流子的迁移,从而提升光催化活性。(2)通过化学沉淀法将GO、Ag3PO4和g-C3N4复合制备出GO/Ag3PO4/g-C3N4三元复合光催化剂。采用XRD、FT-IR、Raman、SEM、XPS、DRS等对其结构及形貌进行一系列的表征。XRD、FT-IR和Raman表明复合材料由GO、Ag3PO4和g-C3N4组成。SEM分析结果显示GO对Ag3PO4有切割作用,能使Ag3PO4形成具有规整形貌的小颗粒。DRS分析发现GO/Ag3PO4的引入拓宽了g-C3N4在可见光区的吸收。光催化降解实验结果表明,在可见光照射下50 min后,最佳比例50 wt%GO/Ag3PO4/g-C3N4在对RhB的降解率达到了94.8%,相对于Ag3PO4、g-C3N4及1 wt%GO/Ag3PO4分别提高了79.1%、88.8%和30.4%。通过捕获实验研究了GO/Ag3PO4/g-C3N4在降解过程中的活性物种,发现空穴和超氧自由基起主要作用,并对其机理进行了合理的解释。(3)通过水热法将GO、MoS2和g-C3N4复合制备出GO/MoS2/g-C3N4三元复合光催化剂。采用XRD、FT-IR、Raman、SEM、XPS、DRS等对其形貌及结构进行一系列的表征。其中XRD、FT-IR和Raman分析表明复合材料由GO、MoS2和g-C3N4组成。SEM、TEM和HR-TEM显示GO/MoS2紧紧负载在g-C3N4的表面。光催化降解实验结果表明,在可见光照射5 h后,3 wt%GO/MoS2/g-C3N4对RhB的降解成效达到了96.7%,相比于g-C3N4、MoS2和5 wt%GO/MoS2分别提高了20.5%、85.0%和30.5%。PT、EIS和PL测试表明GO/MoS2/g-C3N4具有比g-C3N4更强的光生电子和空穴的分离能力。循环实验证实了该催化剂具有很好的稳定性。通过捕获实验和ESR探讨了体系的活性物种,并阐明了反应机理。
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