为了能够正确解释飞秒化学的实验现象,发展飞秒脉冲激发的光谱理论就成为了目前理论化学研究中的一个焦点.最近几年,国际学术界在这方面陆续发表一些理论模型,对超短脉冲为激发光源的高时域分辨光谱进行了探讨.摄影师这些理论都没有解决在泳冲宽度趋于连续波条件时和经典光谱理论的衔接问题.在该文中,工作者发展了一个新的飞秒脉冲激发动力学光谱理论.将该理论应用于飞秒泳冲激发下直接解离反应的微观动力学及其相应拉曼散射光谱和拉曼发射谱.该文发展了Liouville空间中密度矩阵表象的泳冲激发动力学光谱理论,得到了密度矩阵表象的散射速率.振动弛豫是一类重要的超快过程,近来有关于这一过程的密度矩阵研究.该文发展了振动弛豫过程的波函数表象理论,为在更本质的层次上揭示振动弛豫过程的物理图象,特别是研究超短脉冲激发下含有振动弛豫的动力学光谱创造了条件.用这一,最近中国学者发展的飞秒时间分辨荧光亏蚀谱,成功地再现了亏蚀和凹陷两种不同动力学荧光谱的主要特征.对形成上述两种谱形的微观机制的理论分析表明,脉 冲激光的强度变化会形成亏蚀和凹陷的转换.该文也对上述体系中目前尚无实验报道的动力学荧光发射谱的基本特征进行了预测,这些结果将对今后开展这方面的实验研究有所帮助.