功能化离子液体的制备及其在酯化与水解反应中的应用

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化学工业中大量使用有毒、不易回收的无机酸催化剂,造成环境严重污染。本论文研制一类新型绿色功能化酸性离子液体,替代传统的酸催化剂。此功能化离子液体是由有机阳离子和有机或无机阴离子组成,具有蒸汽压低、溶解能力强、液态温度范围宽、酸性可调、对人及环境毒性低、可循环使用等优点,有一定的实用价值。论文分别用一步法和两步法制备了[(CH23SO3HMIm]HSO4、[(CH23SO3H(Et)3N]HSO4、[(CH23SO3HMIm]H2PO4、[MIm]HSO4、[Im]HSO4、[BMIm]BF4和[(Et)3N]HSO4七种功能化酸性离子液体,并进行了红外表征。试验表明:[(CH23SO3HMIm]HSO4具有最高催化活性。以离子液体[(CH23SO3HMIm]HSO4为催化剂,对催化合成柠檬酸三乙酯和柠檬酸三甲酯的反应条件进行了优化,确定最佳反应条件为:催化剂用量为柠檬酸的10%(摩尔百分比),反应时间4h,醇与柠檬酸的比为6:1,反应温度110℃。优化条件下,柠檬酸与乙醇或甲醇酯化反应中柠檬酸的转化率分别达到84.9%和98.7%。离子液体循环使用5次,活性基本不变。对离子液体催化合成柠檬酸三乙酯或柠檬酸三甲酯的反应动力学进行了研究。柠檬酸与乙醇或甲醇酯化反应动力学方程分别为:功能化离子液体对大豆异黄酮水解也有一定的催化效果,其中离子液体[(CH23SO3HMIm]HSO4催化效果最好。以乙酸乙酯替代水为溶剂,催化效果有明显提高,大豆异黄酮三种糖苷的转化率都接近100%。
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