硫酸镍系列配合物晶体结构、生长及性能研究

来源 :中国科学院研究生院(福建物质结构研究所) | 被引量 : 0次 | 上传用户:hasiwang
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本论文研究了系列硫酸镍配合物(NH42Ni(SO4)2·6H2O 、FeNi(SO42·12H2O 、CoNi(SO42·12H2O、Mn0.19Ni0.81(SO42·7H2O、Zn0.24Ni0.76(SO42·7H2O 新紫外晶体材料的合成、结构、生长与光谱性能。采用复合反应方法合成(NH42Ni(SO42·6H2O、FeNi(SO42·12H2O、CoNi(SO42·12H2O、Mn0.19Ni0.81(SO42·7H2O、Zn0.24Ni0.76(SO42·7H2O 五种新晶体材料。采用溶液降温法生长(NH42Ni(SO42·6H2O、FeNi(SO42·12H2O、Mn0.19Ni0.81(SO42·7H2O、Zn0.24Ni0.76(SO42·7H2O 晶体,获得大尺寸(1cm3以上)、光学品质的单晶。测定这五种材料的粉末衍射图谱及新晶体材料的晶胞参数和单晶结构,结合已有的NiSO4·6H2O 和K2Ni(SO42·6H2O 紫外晶体材料共同组成紫外光材料系列,讨论该系列中材料结构与性能的特征。用热分析仪检测新晶体材料的热稳定性并测定了其脱水温度。采用静态和动态体视显微法分别测定了(NH42Ni(SO42·6H2O 晶体晶面(100)、(011)、(110)的生长速度与溶液过饱和度的关系并由此确定晶面的动力学生长级数。应用BCF晶体生长界面表面扩散螺旋位错模型结合Bennema 理论修正计算了晶面在各个生长动力学过程中的活化能。应用磁称量原理设计一种新型的溶液浓度测量仪(MWM)用于研究(NH42Ni(SO42·6H2O晶体动态生长过程中溶液饱和度与晶体生长速率的关系,依照Nielsen 晶体生长速率的分类方法,分析了不同过饱和度下螺旋位错生长和扩散输运作用对晶体生长速度的贡献。测定(NH42Ni(SO42·6H2O、FeNi(SO42·12H2O、CoNi(SO42·12H2O、Mn0.19Ni0.81(SO42·7H2O、Zn0.24Ni0.76(SO42·7H2O 溶液和晶体在(200-1500nm)波段的透过光谱特性,验证了Ni(H2O)62+配合物中心金属离子d-d 电子跃迁3 A2 g →3T2g、3 A2 g →3T1g(F)、3 A2 g →3T1g(P)的吸收峰分别出现在8500cm-1、14500 cm-1、25600cm-1附近。采用晶体场理论计算出以上溶液和晶体材料的晶场参数Dq 以及Racah 参数B,并获得d8电子组态全部光谱项能级的分裂数值,实验还发现Ni(H2O)62+在35400cm-1处存在弱的吸收峰,指出了跃迁对应的谱项能级。
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