离子液体对聚甲基丙烯酸甲酯在超临界二氧化碳中微发泡性能的影响

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微发泡聚合物是指以超临界流体(CO2)为发泡剂,运用过饱和技术制备出的多孔材料。泡孔尺寸小且均匀,泡孔密度大,具有优异的物理机械性能。然而CO2在聚合物中的溶解度相对较低,很难同时得到高泡孔密度和膨胀比的材料。本论文将离子液体(IL)作为CO2和聚合物外的第三组分,通过其改变聚合物基体的性质,进而改变聚合物的发泡性能。IL是由阳离子和阴离子组成的有机熔融盐,是一种新型的环境友好型溶剂。研究表明IL对CO2有较高的溶解度,而在CO2中的溶解度可忽略不计。IL可作为高分子材料的潜在的功能型助剂用于增塑聚合物、提高聚合物的抗氧化性和抗静电性等。本论文主要采用快速卸压法,以超临界CO2为物理发泡剂,研究了IL为发泡助剂的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的发泡性能,详细考察了温度、压力、IL的种类及含量的影响。对于相容的PMMA/1-n-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C12MIM]PF6)复合物体系,[C12MIM]PF6的存在降低了基体的玻璃化转变温度(Tg),且随着[C12MIM]PF6含量的增加降低幅度逐渐增大。根据温度和压力范围的不同,[C12MIM]PF6对PMMA发泡性能有着不同的影响。在较低的温度和压力下,纯PMMA无法发泡,[C12MIM]PF6的加入可促进泡孔的形成,拓宽其可发泡的条件范围;进一步提高温度或压力,纯PMMA可以发泡,但泡孔尺寸分布较宽,这时[C12MIM]PF6的加入在增大泡孔尺寸的同时使泡孔尺寸分布变窄;当温度或者压力更高时,纯PMMA可发泡形成尺寸分布均一的泡孔,[C12MIM]PF6主要用来增大泡孔尺寸。对于不同阳离子碳链长度和阴离子种类的IL,疏水性的[CnMIM]PF6与PMMA均形成均相体系,亲水性的[CnMIM]Br与PMMA形成非均相体系。相容性好的体系的Tg低于不相容体系的Tg,并且IL阳离子碳链越长增塑效果也越好。Tg越低,得到的发泡PMMA/IL复合物的泡孔尺寸和膨胀比越大,泡孔密度越小。
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