带手性侧基的卟啉衍生物的聚集行为研究

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高度有序的卟啉阵列广泛存在于自然界的生命体中,对生命活动起着重要作用。因此,卟啉化合物的聚集行为成为目前研究热点。针对水溶性卟啉聚集行为的报道已有很多,而关于非水溶性卟啉聚集行为则相对较少。非水溶性卟啉的聚集行为与水溶性卟啉有很大差别,研究非水溶性卟啉在不同介质中的聚集行为,不仅可以了解非水溶性卟啉的溶液性质,而且对于进一步研究其超分子聚集行为的产生原因和驱动力具有重要的意义。 本文综述了卟啉化合物的合成和聚集行为的研究现状,并以对茴香醛和吡咯为原料,经过四步反应得到未见文献的5,10,15,20-四[4-(3-N-L-脯胺酸叔丁酯丙氧基)苯基]卟啉(TPPOC3Pr),并用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、质谱等对其结构进行了表征和归属。 利用紫外光谱、荧光光谱和共振光散射技术研究了TPPOC<,3>Pr在三氯甲烷、三氯甲烷/乙醇、乙醇/水以及正己烷中的聚集行为。研究发现TPPOC<,3>Pr在三氯甲烷介质中,当卟啉化合物浓度小于1×10<-5>M时,主要以单体形式存在。而在盐酸存在下,主要以质子化单体存在;在乙醇/水(v/v=1/1)溶液中,由于溶解度降低,TPPOC<,3>Pr单体发生聚集。体系中离子强度的提高会促使TPPOC<,3>Pr发生聚集,且聚集体更为有序。如在该体系中加入强酸,将导致溶液中原本存在的聚集体解聚,逐渐转化为质子化的单体H<,6>TppoC3Pr<6+>;当HCI的浓度进一步增大时,质子化产物(H<,6>TPPOC<,3>Pr<6+>)也会形成小的聚集体。
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