新颖有机铝、有机硼化合物的制备及其反应性质研究

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本论文主要研究了基于1,2-二亚胺配体ArNC(R)C(R)NAr(R=H,Me,Ar=2,6-iPr2C6H3)的有机铝和有机硼的化合物。L1{ArNC(H)C(H)NAr)与三乙基铝在加热回流的情况下首先生成ArNCH2C(Et)NAr]AlEt2,然后可以进一步碘化得到ArNCH2C(Et)NAr]AlI21;而L2{ArNC(Me)C(Me)NAr}与三碘化铝加热回流反应可直接生成ArNC(CH2)CMeNAr]AlI22;我们还通过先制备L2的双锂盐然后进一步醇解得到配体L3{ArNHC(Me)C(Me)NHAr},配体L3可以与LiAlH4在低温下反应得到铝的二氢化合物{[ArNC(Me)2]2AlH2Li.3Et2O},然后它与一分子碘反应得到铝五元杂环单碘化合物[ArNC(Me)2]2AlI3;我们发现配体L3可以与两倍当量的三乙基铝在加热回流情况下得到铝的五元杂环自由基化合物[(ArNCMe)2]AlEt24,并测定了其单晶结构。   我们对自由基化合物4的化学反应性质进行了初步研究。发现4同氧气反应,可以得到杂环骨架上甲基C-H活化产物ArNC(CH2)CMeNAr]AlEt2;而4与碘的反应则只是简单发生碘化反应,杂环骨架并没有发生变化,得到铝自由基二碘化合物[(ArNCMe)2]AlI25,5也可以同氧气发生类似的反应,得到化合物2;我们还用4和一些硼的化合物反应(BF3,BC13),发现它们可以发生硼铝交换反应,杂环配体变为二价配体,最后得到五元杂环有机硼化合物[(ArNCMe)2]BX。
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