【摘 要】
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对光敏剂Ru(2R-bpy)(NCS)(R=OH,H,COOH,SO,NO)、Ru(dcphen)(NCS)、Ru(dcbpy)Cl,用密度泛函(DFT)法在B3LYP/LanL2DZ水平上进行理论计算研究.计算结果表明,HOMO主要由NCS上的p
【机 构】
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中山大学化学与化学工程学院(广州)
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对光敏剂Ru(2R-bpy)<,2>(NCS)<,2>(R=OH,H,COOH,SO<,3>,NO<,2>)、Ru(dcphen)<,2>(NCS)<,2>、Ru(dcbpy)<,2>Cl<,2>,用密度泛函(DFT)法在B3LYP/LanL2DZ水平上进行理论计算研究.计算结果表明,HOMO主要由NCS上的p轨道及Ru的d轨道贡献.LUMO主要由吡啶环上的p轨道贡献.可以预测电子光谱将是<1>LLCT谱带;取代基拉电子能力越强,最高占据轨道HOMO及最低空轨道LUMO的能量越低,且LUMO降低得更多一些,因而两者之间的能量间隔ΔE(E<,LUMO>-E<,HOMO>越小,配合物的电子基谱带红移.值得注意的是当配合物的LUMO的能量ΔE与Ru(dcbpy)<,2>(NCS)<,2>比较接近时,则该配合物具有较高的光电转换效率.这表明E<,LUMO>及ΔE是处于激发态的电子能否进入TiO<,2>导带的关键的影响因素.此外,随着取代基的拉电子效应增强,NCS上的N原子与Ru的配位键长变短,而吡啶环上的N原子与Ru的配位键长变化不大.
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