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经典α-Fe2O3 用于光电催化分解水已有40 多年的历史,但它是间接带隙半导体,吸光系数小、导电性差、空穴扩散长度短,制约其光电催化分解水制氢性能.β-Fe2O3是一种直接带隙半导体,带隙比α-Fe2O3 小,光电催化分解水的太阳能-氢能理论转换效率达20.9%,但是β-Fe2O3 作为亚稳相,容易产生相变,因此光电催化分解水制氢性能不佳.利用拉曼光谱是监测材料相变的有效手段,但是目前文献报道的β-Fe2O3拉曼光谱相互矛盾.结合理论计算和实验结果,我们给出了β-Fe2O3 的拉曼光谱,并且发现β-Fe2O3 在激光辐照下的相变现象,因此必须谨慎选择测试条件以避免引起相变.