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近年来,以原子转移自由基聚合(ATRP );可逆加成断裂链转移聚合(RAFT )[7];以及稳定自由基聚合( SFRP ) [8]等三种方法为主要代表的活性自由基聚合取得了极大的发展,另外引发转移终止剂聚合(Iniferter )以及衰减链转移聚合[9 -12](degenerative transfer 简称DT )以其相似的机理也可列入这一行列。DT 聚合最早见于1979 年[13],其方法是在普通的自由基聚合体系中加入碘化物作为链转移剂,其后这种方法在含氟单体的聚合中得到广泛的应用。本方法的优点在于:不要求聚合单体一定要有共轭的吸电子基团,因而可以进行醋酸乙烯酯,氯乙烯等ATRP ,SFRP 不能使用单体的活性聚合。另一方面,不需要含金属的催化剂和特殊试剂,只要加入具有一定结构的碘化物即可。
本文在AIBN 作为引发剂的MMA 自由基聚合体系中加入适量的元素碘,原位生成碘化物作为链转移剂,体系转化为DT 聚合体系,得到的聚合物分子量可控,分子量分布较窄(< 1.5) [14]。只要在体系中加入单体0.001-0.0005(mol)的碘就可以进行活性自由基聚合,得到分子量可控,分子量分布较窄的聚合物,使得本来就比较简单的DT 聚合去掉了唯一的要求:不必使用易分解,不易保存,价格较昂贵的特殊碘化物。