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反应性氮氧化物是大气中一类非常重要的痕量成分,包括氮氧化物(NOX = NO+NO2)及其氧化产物,如三氧化氮(NO3)、五氧化二氮(N2O5)、亚硝酸气(HONO)、硝酰氯(ClNO2)、硝酸气(HNO3)、无机硝酸盐(NO3-)、过氧乙酰硝酸酯(PAN)和烷基硝酸盐等。它们在大气化学、地球生物化学循环以及气候变化中都扮演着重要角色,同时和霾、光化学烟雾、酸沉降等区域环境问题密切相关。氮氧化物在大气中的化学转化过程十分复杂,既有气体分子间的均相反应,也可以在各种界面上发生非均相反应。以往研究对气态均相过程(如O3和PAN生成等)已经有了较好的认识,但近期研究结果发现氮氧化物的非均相化学过程(如HONO和ClNO2生成)十分复杂,认识还存在较大不足。这些非均相化学过程对大气氧化性、自由基化学、臭氧生成、卤素活化、二次气溶胶形成等都具有潜在重要影响,是当前大气化学领域的研究热点和前沿问题。为认识氮氧化物对我国区域空气质量的影响,先后在华南和华北多个站点开展观测实验,结合Master Chemical Mechanism化学模式,研究氮氧化物在我国高颗粒物大气环境中的化学转化过程,评估其对光化学污染的贡献。研究结果显示在我国东部高污染地区氮氧化物的化学过程(如HONO与ClNO2非均相生成和日间NO3氧化VOCs)对大气氧化性、ROX自由基来源以及臭氧光化学生成等具有重要影响,现有模式亟需考虑上述过程。