粗粒化力场的可迁移性

来源 :第十二届全国量子化学会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhangkun289
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  近年来粗粒化力场得到广泛应用,极大的提高了分子模拟研究的时间和空间尺度[1]。在特定的热力学条件下针对特定的分子通过拟合特定的物理性质得到的粗粒化力场能否迁移到其他的分子、热力学状态和预测其他的性质,是粗粒化力场面临的一个关键性问题。但是关于粗粒化力场可迁移性的研究鲜有报道。我们以直链烷烃体系为例研究如何实现粗粒化力场的可迁移性。我们关注三个方面的可迁移性,即:研究分子片段的可迁移性、温度的可迁移性及预测不同物理性质的可迁移性。由于粗粒化过程中伴随着体系自由度的减少,粗粒化力场的势函数不再是纯能量的表现,而是包括了部分自由能的贡献。我们把粗粒化力场的势阱()写成:,其中代表纯能量部分的贡献,而则表示粗粒化后熵对势阱的贡献,T 为温度。不同温度的势阱是与温度相关的,具有自由能的表现形式。采用温度校正后的势阱,能在很大温度范围(300K-600K)内重现自由能决定的性质,如液体性质、表面张力及气液相平衡(图1所示)等。而只与能量相关的性质如液体蒸发焓,采用就能得到很好的描述。与已有的工作 [2,3]相比,这一研究为发展新的可迁移的粗粒化力场提供了思路和方案。
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