碰撞能对N(2D)+D2(X1Σg+)→ND(X3Σ-)+D(2S)反应立体动力学性质的影响

来源 :第五届全国计算原子与分子物理学术会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:swl3322
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采用新近报道的势能面[J.Phys.Chem.A,117,3-8(2013)]和准经典轨线(QCT)方法计算了N(2D)+ D2(X1Σg+)→ ND(X3Σ-)+ D(2S)反应的立体动力学性质,四个极化微分反应截面(2π/σ)(dσ00/dωt),(2π/σ)(dσ20/d ωt),(2π/σ)(dσ22+/dωt),(2π/σ)(dπ21-/dωt),以及矢量相关P(θr)和P(φr)的分布.结果表明反应主要是不对称性的前向和后向散射.在低碰撞能1.8 kcal/mol 时后向散射为主,随着碰撞能的增大,由于势能面上势阱的影响,前向散射增强,后向散射减弱.碰撞能较低时(Ec<11.5kcal/mol),碰撞能的变化导致产物转动角动量(j′)的取向变化比较明显,碰撞能较高时,碰撞能的变化导致j′的取向变化较小.产物表现出不同的极化特性,转动角动量矢量不仅存在取向而且还存在着定向效应,并且定向于y 轴的负方向.计算了在平动能为3.8kcal/mol,振动和转动激发对立体动力学的影响.结果表明:反应物振动激发对反应的k-j′两矢量相关和k-k′-j′三矢量相关分布都产生了较大的影响.随着振动量子数的增加,产物ND 的取向程度逐渐增强,当ν=9 时,取向程度达到最大.随着振动量子数的增加,产物由定向于y 轴负方向逐渐变为定向于y 轴正方向.在ν=8,9 时,P(φr)函数没有明显的单峰,表明产物角动量没有特别的取向和定向.而对于不同转动态,产物的取向和定向有随转动量子数的增加而增强的趋势.
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